BE558801A - - Google Patents

Description

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  La présente invention est relative à de nouveaux r' précieux colorants monoazoiques présentant un reste tr1az1rn:tql:1 halogéné. Ces nouveaux colorants monoazo%ques renferment au moins' deux groupes acides - aolubil1santa et répondent as la 
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 formule générale 
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 '(l) . --P1N¯A dans laquelle A représente le reste d'un composé cétométhyléni 

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 que lié au groupe   azoïque   en position voisine d'un groupe   cétonique     enclose   ou énolisable, et X un reste triazinique dihalogéné de formule 
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 qui est lié, par l'intermédiaire d'un pont azoté, au reste D d'un composant de diazotation. 



   Comme groupes acides solubilisents. il faut mention- ner ici des groupes sulfones ou sulfonamidiques et de préférence des groupes   solubilisants   fortement ionisants comme les groupes   carboxyliques   et sulfoniques. Ces groupes peuvent être repartis d'une façon quelconque dans la molécule du colorante c'est ainsi qu'il peut y avoir deux groupes de ce genre dans un des composants   utilisé   pour la préparation du colorant, tandis que l'autre composant est exempt de tels groupes, ou bien deux des composants formant le colorant peuvent renfermer chacun au moins un groupe carboxylique ou groupe sulfonique.      



   En plus d'au moins deux groupes de ce genre, les colorants de formule (1) renferment un reste   triazinique   di- halogéné de la formule indiqua de préférence un reste trazi- nique dichloré de formule 
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 qui est lié au reste du diazoïque   par   l'intermédiaire d'un pont azoté, de préférence par l'intermédiaire d'un pont de   formule   
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 dans laquelle n représente un nombre entier, positif, d'une valeur au plus égale à 5. Le groupe de cette formule peut être lié au composant de diazotation par l'intermédiaire du groupe -SO2 ou, de préférence, directement.

   Les composants de   diazotation   renfermant un reste triazinique de ce genre peuvent être préparés, suivant des méthodes connues en ellesmêmes, à partir d'une   molécule   de chlorure de   cyanuryle   et d'une molécule d'un composé aromatique présentant, en plus d'un atome d'hydrogène réactif lié à un atome d'azote, un substituant   transformable   en un groupe aminogène, par exemple un groupe NO2 qui est   transformé   en un groupe NH2 après la réaction sur le chlorure de   cyanuryle.   Par suite de la facilité avec laquelle on peut les préparer,

   il est toutefois particulièrement intéressant d'utiliser les composants de diazotation de ce genre que l'on obtient à partir d'une molécule de chlorure de   cyanuryle   et d'une molécule d'une diamine aromatique. Comme diamines aromatiques, on peut mentionner aussi bien des composés aromatiques bicycliques que des diamines monocycliques qui sont utilisées de ' préférence. 

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 La condensation avec le chlorure de oyanuryle est effectuée avantageusement en présence d'agents capables de   (fixer   les acides, comme l'acétate ou le carbonate de sodium. 



  Lors de la condensation, on doit procéder de manière   qu'il   reste dans le produit de condensation formé, deux des trois atomes de chlore échangeables, par exemple, en opérant en milieu faiblement acide à neutre et/ou aux plus basses températures possibles. 



   Comme exemples d'amines ainsi obtenues, dont les   composes     diazoïques   peuvent être   employés   comme substances de départ dans le présent procédé, on mentionnera les suivantes t Les produits de condensation primaires d'un mol de chlorure de   cyanuryle   sur un   mol :   
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 d'acide 4,4'-diaminodiphényl-3-sultonique, d'acide 4,4'-diaminostilbène-Q,2'-disultonique, d'acide 4-(4'-aminobenioylamino)-1-ominobenzène-2-sulfonique, d'acide --aminobenxoyleminoj-2-am3nobenaéne.1<gulfonieue, d'acide 4-("-am1nobenzo11am1no)-1-amlnobenzène-2wcarboxylique de 1,3- ou de 1,4-diaminobenzene, et notamment les produits de condensation primaires obtenus à partir , d'une.molécule de chlorure.de   oyanuryle   et d'une molécule 
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 d'acide l,t-diaaainoben:

  én-2-carbocyüquy d'acide ,1,µ-diaminobenzène-4-sulfonique, 

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 à?acide ls%,ù;le.minoben:éùe.3-aulfonioue ou décida 2-méthogty-1,4Àdiaminobenzène-5-suifonique  Pour la p0p3at1on des colorants de formule (1) 
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 confomément à -invention, on <3iasote ces produits de condensation prîmalret èt les copule &.vec3 des eompozês edtométhyldniquea devant leur pouvo1 de copuler à la présence d'un groupe cétonique énolisable ou énol1s. 



  Comme copulante de ce genre, on peut mentionner: 
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 des amides d'acides pouvant copulez- en 
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 position ut par exemple ceux de l'acide aoétVlacét1quG, particull,40rement les apylidea de cet acide, et aMytoMt des composés c4tométhylén1que hétérocycllques corme les pyrazolonos, aotassMent les 5-pirazolones pouvant copules* en position 4, Par exemple la µ-nétiiyl-5-pyrazolne, la 1-Phdn7l- 5-màthyl-5-PYt8ZOlOne, 16ao1de l-phér1-'-méthyl=5py&zoloneel-P -3'- ou -4'-aulfonlque, 11c1d 1-phényl-5-pyrazolone-3oarboxylique, l'acide 1-(e'-ohlorophényl)-3-mé%hyl-5pwmzolone-5t-@ultonique, l'acide 1-(µ'-nitrPoghény1)-5pyrazolone-,-cerboxY11(ue, l'acide 1-(2',5'-dichXorophényl)- 5-méthyl-5-py?rtzolone-'S'-sulfonlque, l'acide 1-(2',5'-àichlorophényl)-J-eGrboJr>-5-py azolone-4?-sulfonique e% les 
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 amides correspondants. 
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  Lors du choix des diezoïquea et des oomposés edtométhyléniques à utiliser, il y'a lieu de veiller à ne combiner 
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 entre eux que eau,% de ces produits qui conduisant à la forma- 

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 tion de colorants présentant, outre le reste triazinique halogéné, au moins deux groupes solubilisants acides. 



   La diazotation des amines servant de substances de départ dans le présent procédé peut être effectuée selon des méthodes connues en elles-mimes, par exemple à l'aide d'un acide   Minorait   notamment d'acide chlorhydrique, et de nitrite de sodium. On copule les diazoïques ainsi obtenus avec les   oopulants   mentionnas dans des conditions telles que l'halogène échangeable présent dans les substances de départ ne réagisse pas, c'est-à-dire de préférence dans un milieu faiblement acide ou aussi faiblement alcalin que possible et à des températures   maintenues   aussi basses que possible. 



   Une variante du présent procédé consiste à introduire le reste   trlazinique   Indiqué, non pas dans les composants de diazotation servant de substances de départ dans le présent   procéder     mais   dans les colorants azoïques finis,   correspon-   dants;

   qui renferment, dans le reste du   oomposant   de   diazota-   tion, un atome d'hydrogène réactif   lié à   un atome   d'azote   et qui   'répondent     à   la formule '(2) D - N - N - A dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazota tien, de préférence au plus bicyclique, et   A   le reste d'un composé cétométhylénique lié au groupe azoïque en position voisine d'un groupe cétonique énolisé ou énolisable, D et A renfermant ensemble au moins deux groupes solubilisants. 

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  Kc t colorants de formule (2) peuvent etra prête-rées suivant des mêthodes connues en ellGs-mm0s, par exemple par copulation des composants de copulation ind1qué3 plus 
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 haut avec des dlaseXqu.88 des amines monoacylés qui sont également ,indiquées pour la préparation des produits de condensation primaires du chlorure de cyanurylee La condensation des colorante finis svec les trlhalogénures de ayanuryle est également effectu#e de 
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 manière qu'un seul des trois atomes d'halogène soit échangé. 
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  LOIntroductlon du reste trlaslnlque dans les colorants finis est av!Lkntageu2o surtout loTsru'on veut prêparop d\3s colorants remfemant comme cemposams de copulation un composé ne copulant qu'en préserico dialoa11 relativement forts, Grace à ce mode de prpar&t1on, on évite facilement le danser que constituent lea agents fortament alcalins pour les deux atomes d'halogène restants du noyau tr1az1nique, en effectuant la condonoatlon avec le chlorure de oy8nuryle, après' seulement que le? colorant qui se for-.me tvntuellemant en milieu tottement alcalin a été préparé et que le mélange rdactiônnal a été rendu ta1blemnt alcalin ou faiblement 
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 acide. 
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  On peut isoler lea coloeants du mêlatnse réactionnel, par exemple par m-elargage et Ils pouvc-nt Otre séchée, le cas êchdant après addition de substances tampons, -par exemple aprëb addition d'un mé18mge à parties égales 

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 de phosphates mono- et disodique on peut en faire des préparations tinctoriales sèches; par suite de la présence dans la molécule d'atomes d'halogenes labiles, il est dans ce cas recommandé de procéder avec précaution, par exemple de ne pas choisir des températures de séchage trop élevées et d'opérer éventuellement sous pression réduite.

   En soumettant la tonalité du mélange de préparation des colorants à un rapide séchage par pulvérisation, on peut en général -obtenir des préparations sèches directement, c'est-à-dire sans isolement intermédiaire des colorants
D'après le présent procédé et sa variante, on obtient de nouveaux et précieux colorants monoazoïques renfermant au moins deux groupes solubilisants et répondant à la formule générale (1). Particulièrement intéressants sont ceux de ces colorants qui renferment au moins un reste aromatique bicyclique soit dans le reste cétométhylénique A, soit.dans le radical D. 



   Ces nouveaux colorants sont propres à la teinture et à   l'impression   des matières les plus diverses, notamment des matières cellulosiques de structure fibreuse comme la cellulose, le lin, la cellulose régénérée et surtout le coton. 



  Ils sont tout particulièrement appropriés à la teinture selon le procédé dit de teinture à froide d'aptes ce procédé,, la teinture   est.effectuée   à température ordinaire ou à une température modérément élevée, dans des bains aqueux, alcalins, 

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 contenant éventuellement une forte quantité de sels. 



   Les colorants   de   l'invention appliqués sur les matières à teindre suivant la méthode de teinture directe dans des bains fortement salins, par impression ou par   foulardage   peuvent être fixes sur ces matières par un traitement au moyen d'alcalis comportant, le cas échéant, un traitement thermique concomitant. 



   Les teintures obtenues sur les fibres cellulosiques avec ces nouveaux colorants se caractérisent en général par la pureté de leurs nuances, par une bonne solidité à la lumière et surtout par une remarquable solidité au lavage. 



   Dans les exemples non limitatifs qui suivent, les parties et pourcentages indiqués s'entendent, sauf indication contraire, en poids, et les températures en degrés centi-   grades.   

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 Exemple 1. 



   Dans 300 parties d'eau, 300 parties de glace et 20   parties   d'acide chlorhydrique à 30%, on agite 33,6 parties du produit de condensation primaire d'une molécule de chlorure de 
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 cyanuryle.8ur une molécule d'acide l,3-diaminobens@n@-4-   sulfonique,   puis on   diazote   à 0 - 2  à l'aide de 25 parties en volume d'une solution tétranormale de nitrite de sodium. 



  La suspension du diazoïque obtenu, qui est acide au congo, est additionnée de bicarbonate de sodium jusqu'à obtention d'un   pH   de 7 à 7,5 et ajoutée ensuite à une solution refroidie à 0 - 2  et préparée à partir de   29,5   parties d'acide   1-(2'-   
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 ch,orophdnyl)3-mthyl-5-pyrazolone-5-sulfonique et 400 parties d'eau, solution qu'on neutralise d'abord pour avoir un pH d'environ 7 et à laquelle on ajoute 15 parties de bicarbonate de sodium. Lorsque la copulation est terminée, on sépare le colorant par addition de chlorure de potassium, filtre, lave avec une solution de chlorure de sodium, puis sèche sous   vide à   30 .

   On obtient ainsi un produit qui se dissout facilement dans   l'eau   froide et qui teint des fibres de cellulose, à 25 - 35 , dans un bain alcalin renfermant du chlorure de sodium, en des nuances d'un jaune tirant sur le vert, qui sont d'une remarquable solidité aux traitements par voie humide et à la lumière. 



   Suivant cette méthode, on obtient à partir des produits de condensation primaires répondant aux formules 

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 indiquées dans la colonne I du tableau qui suit et à partir des   copulants   indiquée dans la colonne II dudit tableau, des colorants qui teignent le coton dans les nuanças   indiquées        à la colonne III. 
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  II III Composants de Composants de Teinture sur 'diasotation copulation coton ci-0 C-NH- -.90 H CHx#C-CH, jaune tirant 14H2 0-C sur vez-t N..n 2 ces. ,.N zaza 303H 2 ¯µ+l"'+5 il±Îe'il±É' 0-C "-% KleeN sur vert \-C1 Gl-Lj 30 3H " 1i+r-i-Cx5 jaune tirant 0-C,/ sur le vert fT! S03H C1-C Cci--Iïi2 Ciâ2----CH3 jaune "IN 803H bzz . Ci H03 - -OI3 

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 1 II III Composante de Composants de Teinture sur diazotation @opulat1on coton . 



  5 01-0 C-NH- ..;-'\.-N1 CRg 1 O-OH...,aune tirant 0 ,,-- . SUI' le NO;,-N 80jH 0-0, N /l rouge Cl 80jX ¯ 6 " CH2 C-OH':t jaune tirant 0.0" N rouge Ù 3 ? f%i"3 jaune tirant O.C sur le   0.0, .......N G rouge 0 -80,H SO CI3CH- -I C3-C -NH- -StH CHs##C-COOH jaune tirant 01-0' O-NH-SO-H CJIg " C-COOH sur tirant O-C'N;"N vert ci 01 t 6 -N02 #-;g######### 9 C).$"NX- ±b'" ±#-hXg CHg#g-CH jaune tirant N oma sur le , 'N/ rouge <-C1 .01 01-0-01.. 



  503ft 0 

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 II 'III Composant dé Composants de Teinture sur d1aotat1on copulation coton 10 Sl-#f l-tîFI-Ì>- j=µtv 1*#--i-CÈX jane -Mr c te; Il..1' cr'''' 0nCo X' ,> àl '-('rrm2 Q! -CI -S03H 303H li ci-0 c-r-301H cHe-0-CoOK jaune tix'aRt Il "--? 113H Il ur le 1/W 1'1H2 One m $µ,)9 ' .-J ci Il - - a ----1 12 ci-0 3 lî ÙÙ611µ jauni tirant À,, ) 'lz 9" vert 3 f*'! 13 g, jaune tii#aré3 nia - 3' eu>- le QXi2 - CO D ça-0'0011 we8't 14" eHp-#S-CE Jaune oe ' 0 3 S03H ===s ss..s.. .---4'..61 ssssssssssss ssssssssss-d 

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 Exemple 2. 



     . Dans   2000 parties d'eau, on dissout 5,3   parties   du colorant aminoazoïque que l'on obtient en copulant en milieu alcalin l'acide l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-4'sulfonique avec l'acide 4-acéthylamino-2-aminobanzène-1sulfonique diazoté et en saponifiant ensuite en milieu acide le groupe acétylaminogène. On ajoute la solution ainsi obtenue, à 0- 2 ,à une suspension de 18,4 parties de chlorure de cyanuryle. On agite à - 2  et ajoute goutte   a.   goutte une solution à   10%   de   carbonate   de sodium jusqu'à réaction neutre et jusqu'à ce qu'on puisse plus déceler de groupe aminogène libre. 



   On sépare alors le colorant par addition de chlorure de potassium, le filtre et le sèche sous vide à 30 - 35 . 



   Le colorant formé teint les fibres cellulosiques, en bain salin, alcalin, à 20 - 40 ,en des nuances   d'un   jaune tirant sur le vert, brillantes et solide.   Exemple 3.    



   Dans 2000 parties   d'eau,   on dissout à froid 2      parties du colorant obtenu suivant le   premier   paragraphe de l'exemple 1. Dans le bain de teinture ainsi obtenu, on entre, à 20 - 45 , avec   100@parties   d'un   filé   de   ccton   bien mouillé. 



  Au cours de 30 minutes, on ajoute par portions 500 parties   d'uns   solution à 20% de chlorure de sodium et 125 parties   d'un    solution   à   10%   de carbonate de sodium. Dix minutes plus 

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 tard, on ajoute 30 Parties   une solution a 10% d"hyosyde zàe sodium et teint durant 60 mlnutes encore à 20 - 45 0, Apres 'rinçage à l'eau froide, on saionne la teinture ainai obtenue Pendant 15 minutes à 85 - 1QO : la rince à fond a Ilelu 
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 froide et'la sèche. On obtient ainsi une teinture d'un jaune 
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 tirant sur le vert, d'une très bonne #o11diti5 à la lR1iè:>e 
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 et au lavage. 
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  Au lieu db carbonate de sodium, on peut avec le m3wa succès utiliser du phosphate i@od1q. 
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 sxezple 4¯e 
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 Dans ion parties â aa9 on dissout 8 parties d'urée et 2 parties du colorant obtenu suivant le pz-cii%ltr paragraphe 13e l'exemple 1: Aveo la solution obtenue on istpp@gn@ au . d6ii  à 4600 un tiasu de coton et on exprime le liquide en es:<2es 6e n!anl@p@ que le tissu en retienne environ 75% de son 3Q â'' On seehe 10artîclo ' &Lu 2 imprégnée on 1 iiap>pôgne ." o-,.   9 solution FeHf'SMKa.Mt par litre 30 9 de e&13"bpnàte tle sodiusa et 300 g de chlorure de eodlume exprime "n.3wcCA ,,^.. rétention de de ,Q$Ca puis on vaporise pendant 60 3c à 100 - 101 S'ra.".9.g on rlnce, savanne peaida-nt un quqrt a la teup-rature d8ébullltlon dano une soiution b 0,µj5 n.tergeat non-ionogène, XInep- us nouveau et sèche.

   Il en rësulie une teinture brillante, d'un jaune tirant sur le vert qui est fixée et solide au hal'.^61t:.B..ô..d.É.ÛL'.o 

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   Exemple   5. 



   Dans'4000 parties d'eau, on dissout 2 parties du 'colorant No. 1 du tableau ci-dessus et introduit 100 parties de cellulose blanchie, souple. On agite la suspension pendant une heure à la température ambiante, en ajoutant au bout de 5   minutes   et au bout de 15 minutes chaque   fois'80   parties de sulfate de sodium et, au bout de 30 minutes, 40 parties de carbonate de sodium. 



   On essore alors la cellulose sur un tamis, on la   lave à   l'eau chaude jusqu'à ce que   l'eau   de ringçage ne soit. plus   colorée   on l'exprime et on la sèche.On obtient un papier d'un jaune intense, d'une très bonne solidité à la ,lumière et à   l'humidité.   



   On obtient un résultat aussi bon en ajoutant le carbonate de sodium dés le début à la solution tinctoriale.

Claims (1)

1. Revendications.¯ 1.) Un procédé de 'préparation de colorants monoazoïques, caractérisa par le fait qu'on copule des diazoïques présentant un reste 2,4-dihalogéno-1,3,5-triazinique lié par l'intermédiaire d'un pont azoté, avec des composés cétométhyléniques pouvant copuler en position voisine d'un groupe cétonique énolisable ou énolisé, en choisissant les substances de départ de manière qu'elles-renferment au moins deux groupes acides solubilisants.

   Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants : 1) On copule des 5-pyrazolones renfermant des groupes carboxyliques ou sulfoniques avec des amines diazotées de formule EMI17.1 dans laquelle R représente un reste de la série benzénique qui est,'de préférence, monocyclique.

   , 2) On utilise des diazoïques d'amines de formule EMI17.2 <Desc/Clms Page number 18> 3) Suivant une variante du procédé, on condense avec une molécule d'une triazine trihalogénée, de présence avec une EMI18.1 ,molécule de ,,6-triohloro-1,3,5triazine, une molécule d'un colorant monoazoïque de formule EMI18.2 dans laquelle n représente un nombre entier, positif, de préférence égal à l'unité, D le reste d'un composant de EMI18.3 diazotation et A le reste d'un composé ctométhylén1que lié au groupe azoïque en position voisine d'un groupe cétonique énolisé ou énolisable, D et A renfermant ensemble au moins deux groupes solubilisats.

   4) On condense au moins une molécule de chlorure de cyanuryle avec une molécule du colorant de formule H2N - D - N - N - Pz, dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazota- tion au plus bicyclique qui renferme des groupes sulfoniques, et Pz le reste d'une 5-pyrazolone liée en position 4 au groupe .azoïque et renfermant des groupes sulfoniques ou carboxyliques.

   5) On isole et sèche des colorants renfermant deux atomes d'halogène dans le noyau triazinique.

   II.) A titre de produits industriels nouveaux 6) Les colorants monoazoïques obtenus par la mise en EMI18.4 oeuvrefu, procédé'déf1ni ci-dessus. 7) Les colorants monomzoïques renfermant au moins deux <Desc/Clms Page number 19> EMI19.1 groupes acides 1;};)lubil:1eant et répondent à le. formule X - D - N - N - A EMI19.2 dans laquelle A ropp6sontv le reste d'un compose oétom4thylni que lié au groupe asoïque en position voisine d'un groupe EMI19.3 éon1ue.éno11$é ou 6no11eable et X un reste 214d!h31ogéno- 1,'s5-:triazin1qu Ilé par 11ntermd1a1rl3 d'un pont e,2oté au reste D d'un composant de d1azotat1on qui est de préference au plue bicyclique.

   8) Les colorants tels que ceux définis Boue 7) et répondant à la formule EMI19.4 EMI19.5 dans laquelle A repPéaente le reste d'un composé cétométhylén1 que lhétérooyclique renfermant des groupas carboxyliques ou' sulfoniques et lié au groupe azoïque en position voisine du groupe cétonique, R représentant un reste au plus bicyclique EMI19.6 de la série bengénlque.

   9) ' Les colorants monoazoiquoa de fox'nulle EMI19.7 EMI19.8 dans laquelle A rpraenta 1s'peste d'une 5-pjrazolone renfermant des groupes suifoniques et liée en position 4 au groupe azoïque. <Desc/Clms Page number 20>

   III.) Un procédé de teinture et d'impression caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants défials nous II.

   Le procédé de teinture précité peut encore être caractérisé par le fait qu'on teint à l'aide des colorants Indiqués sous II des matières cellulosiques de structure fibreuse, telles que de la cellulose ou du coton, en bain aqueux, de préférence en bain fortement salin, et en présence d'alcali.

   IV.) A titre de produits Industriels nouveaux 10) Les matières teintes ou Imprimées par la mise en oeuvre du procédé défini sous III.) 11) Des préparations tinctoriales sèches pour la mise en oeuvre du procédé défini sous III.), caractérisé par le fait qu'elles renferment au moins l'un des colorants monoazoïques définis sous II.).