BE663407A - - Google Patents

Description

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  " Procédé pour la préparation de dérivée de lhrdraaino . 
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 L'invention a trait à la préparation de dérivas de 
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 l'hydratine de formule . 



  , HOgS- (CH2)n NR UH R dans laquelle R représente l'hydrogène, -CONH 20 -CSNH2 ou Ni2çüH et n 2 à 4. 
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  L'invention n'est donnée pour tache de préparer ces déri- 
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 vés de l'hydrosme, solubles dans l'eau, de manière simple. 



  On sait déjà que l'on prépare des acides hydrazinoalcoyl-aultonique3 par fixation de l'hydrate d'hydrazine à des 

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 acides alcoylèneaultoniques, Les dérivée de l'hydrazine qui 0 forment ici, peuvent seulement être isolés sous forme de leurs 
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 dérives benzalîquesp dont la décomposition avec lucide chlorhr,; drique concentré fournit alors seulement le dérivé hydrainique - .! yt libre. Le procédé connu est ainsi compliqué et long. 



   Le but de l'invention est d'éviter cet inconvénient 
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 et de préparer des dérivés hydrazinique3 facilement isolables. De manière étonnante, on a trouvé - et   l'on   a ainsi résolu le problême qui était à la base de l'invention - que l'on peut prépa- 
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 rer les dérivés hydrasiniques mentionnés ci-dessus, de manière . simple, en faisant réagir des   sultones   de formule 
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 avec l'hydrate d'hydrazine (N2ü.H20 ou avec des dérivés hydrak* siniques de formule NH2-NH-R,'R et n possédant la signification indiquée plus haut. Il   n'était   absolument pas à attendre que la 
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 réaction réussisse d'une telle manière certaine.

   Au contrainre# 
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 on sait que, dans des réactions analogueul tout au moins deux composés différents se forment parallèlement, par exemple un 
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 dérivé mono- et un dérivé bis-$ dont la purification et la sépia- ration sont très difficiles. En outre, les dérivés   hydratiniques   sont, conformément à l'invention, obtenus en bon rendement et avec une grande pureté. Dans l'industrie pharmaceutique et photo-' 
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 graphique, un grand intérêt existe dans ces dérivés hydrasiniqueo# qui sont utilisés par exemple comme produits intermédiaires   pour,,'   
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 la préparation de pyrazolones-(5)< de pyrazolidine-diones-(395) .,Il, ou de composés en dérivant.

   EXEMPLE 1      
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 H0.33.(GH2) NH-NHA ¯( à 100 g de solution aqueuse à 60 % d'hydrate d'hydra- 

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 sine, on ajoute en agitant, 28 g de   butanesultone,   en plusieurs petites portions.   La   réaction exothermique violente ainsi formée est ralentie par refroidissement du récipient de réaction avec de l'eau. Après achèvement de la réaction, on abandonne le mélange pendant 2 heures et l'on élimine l'hydrate d'hydrazine en excès, par distillation dans le vide. On reprend le résidu sirupeux avec 300 ml de méthanol, on refroidit la solution à 0 C et l'on précipite ensuite le dérivé hydrazinique par addition de tétrachlorure de carbone. On obtient 33,5 g (rendement théorique). 



  Les cristaux incolores possèdent après purification avec du méthanol, un point de fusion de 163 à 165 C EXEMPLE 2 
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 H03S-(CH2)3-NH-NH2 A 50 g d'hydrate d'hyd..'1z!ne aqueux à 50 %. on ajoute, en agitant, 12,2 g de propanesultone. Après achèvement de la réaction fortement exothermique, qui est modérée, comme dans l'exemple l, par refroidissement extérieur, on continue à traiter le mélange comme indiqué dans l'exemple l. On obtient 12 g   (78 %   de . la théorie) de cristaux incolores. Ils sont recristallisés dans une solution de méthanol et de propanol   (1:1)   et fondent à 195 à   197 ce     EXEMPLE   3 
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 H03S-(OH2)4-NH-NH-CS-NH2 
9.1 g de   thiosemicarbazide   sont dissous dans 100 ml de méthanol aqueux à 50 %.

   A la solution, on ajoute 14 g de butanesultone, à la température ambiante et en agitant. On abandonne   le mélange pendant au moins 20 h et on élimine le solvant par distillation dans le vide. Au résidu clair visqueux ainsi obtenu, on ajoute à nouveau, après abandon pendant plusieurs jours, 100 ml   de méthanol. On fait bouillir le mélange pendant un court   instant.   On obtient après refroidissement, 12 g (53 % de la théorie) de      

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 cristaux incolores, qui sont recristallis6s dans l'alcool éthylique et fondent alors à 195 à 196 C. 



   REVENDICATIONS
1. Procédé pour la préparation de   dérivés   de l'hydrazine de formule 
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 H03S- ( CHZ ri NH-Ni-R dans laquelle R représente   l'hydrogène,   -CONH2,   -CSNH2   ou NH2-C-NH et n 2 à   4,   caractérisé en ce que l'on fait réagir des sultones de formule 
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Claims (1)

1. avec l'hydrate d'hydrazine ou avec des dérivés hydraziniques de formule NH2-HH-R, R et n possédant la signification indiquée plus haut,' 2. Dérivés de l'hydrazine, préparés par le procédé suivant la revendication l,