BE683235A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour teindre des fibres de polyamides synthétiques (Invention : Fred   MUller)   Société   dite;     SANDOZ   S.A. 
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  0emp.o,ê de brevet suisse n  l1951/65 du 25 août 1965 en faveur de F.   MULLER.   
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 ..-......-..-----   @a   présente invention a pour objet un procédé pour teindre, foularder ou imprimer des fibres de polyamides synthétiques avec des colorante de dispersion de la série anthraquinonique.

   
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 ee "pl"oc6dé sansâ.sts à engager des colorante répondant à la 
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 - ormule 0 NH2 o 3-R1 L.i.iJ' R (I) 0 N H - R2 
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 na lh.quell-3 R 1 représente un radical aliphatique saturé ou non, ramifié ou non, éventuellement sub- stitué et/ou renfermant des ponts éther et contenant au total 10 atomes de carbone au maximum et R représente un radical aliphatique saturé ou non, ramifié, non ramifié ou cyclique et éventuellement substitué comptant 1 à 10 atomes de carbone, ou un radical aromatique éventuellement substitué et possédant un seul noyau. 

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  Les fibres de polyamides synthétiques qui entrent en ligne de compte sont, par exemple, les produits de la condensation de 1.6-hexaméthylène-diamine avec l'acide adipique (polyamide 66) ou l'acide   sébaoique   (polyamide 610), les produits de la . polymérisation d'¼- caprolactame (polyamide 6) ou les produits de la polycondensation d'acide w-amino-undécanoïque (polyamide 11) ainsi que les produits de la condensation mixte, p.ex. de   1.6-hexaméthylène-diamine,   d'acide adipique et de ¼-capro- lactame (polyamide   6/66).   



  Le substituant R1 est de préférence l'une des substances   suivantes:   2-hydroxyéthyle, 2- ou 3-hydroxypropyle, 2-alcoyloxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 3.3-dihydroxypropyle, propionyloxyéthyle,   hydroxyalooxyoarbonylméthyle   avec en tout 3 à 8 atomes de carbone,   hydroxyéthoxy-éthoxyoarbonylméthyle   et   alooxy-éthoxy-   éthoxycarbonylméthyle. 



  R2 est de préférence l'un des produits   suivantes   alcoyle avec 1 à 8 atomes de carbone, hydroxyalcoyle, alcoxy- alooyle, hydroxyalooxyalooyle, oyolohexyle, 2-, 3- ou 4-méthyl- oyolohexyle, phényle, benzyle, phényléthyle, 2- ou 4-hydroxy- phényle 2- ou 4-méthoxyphényle. 



  Les colorantsde formule(I)peuvent aussi bien être engagée seuls -qu'en mélange les une aveo les autres, le pouvoir de montée étant nettement meilleur dans ce dernier cas. Comme exemples de mélanges de ce genre, on peut citers 

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 1-amino-2-(21-hydroxyéthylthio)-4-cyclohexylamîno-anthraquinone et 1-amino-2-(2'-hydroxyéthoxyoa bonylméthylthio)-4-(2"-méthoxy- éthylamino)-anthraquinone ou 1-amino-2-éthoxyoarbonylmdthylthio- 4-ayc.ohexylaminoanthraquinane et 1-amino-2-{2-hydroxyéthyl- thio)-4-(3"-méthoxypropylamino)-anthraquinone ou 1-amino-2- èthoxycarbonyléthylthio-4-cyclohexylamino-anthraquinone et 1-amino-2-éthoxycarbonylméthylthio-4-(-4-méthyloyolohexyl- amino)-anthraquinone. 



  Pour obtenir les colorants de formule (I), on fait réagir 1 molécule du composé 
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 dans laquelle R2 répond à la définition donnée   précédemment,   avec au moins 1 molécule   ='un     compose   de formule 
R1-S- H   (III) ,   
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 dans laquelle R répond à la définition pr6cédente,en milieu alcalin. 



  Il est   particulièrement   avantageux de transformer les nouveaux      colorants avant leur emploi en préparations tinctoriales selon      un mode connu. On lies subdivise finement jusqu'à ce que la grandeur moyenne des particules soit de 0,01 à 10   et surtout de 0,1 à 5   Cette subdivision peut se faire en présence d'agents de dispersion ou de charges.

   Par exemple, le colorant, une fois séché, est broyé avec un agent de dispersion, le cas \ 

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 échéant en présence de charges ou bien il est   malaxé   sous forme de pâte avec un agent de dispersion puis séché sous vide ou par pulvérisation.   On   peut se servir de ces préparations après leur avoir ajouté plus ou moins d'eau pour teindre,   foularder   ou imprimer en bain long ou court. 



  Lorsqu'on teint en bain long, on utilise généralement jusqu'à 20 g de colorant par litre, en bain oourt jusqu'à 80 g par litre, pour foularder   jusqu'à   150 g environ par litre et pour imprimer jusqu'à 150 g environ par kilogramme de pâte d'impression. 



  Le rapport de bain peut varier largement, par exemple entre 1:3 et 11200, de préférence entre 1:3 et   1180.   



  Les colorants difficilement solubles à insolubles dans l'eau qui répondent à la formule (I) montent très bien à partir de suspensions aqueuses sur des fibres de polyamides synthétiques. 



  On peut teindre, par exemple, à des températures entre 75 et 100  à la pression normale ou à des températures supérieures à 100 , par exemple entre 100 et 140 C, dans un appareil de teinture sous pression . Après la teinture, on sort la matière teinte du bain, on la rinoe et on la sèche.

   f En outre, on peut foularder ou imprimer les fibres de polyamides synthétiques avec les dispersions aqueuses des colorants de formule (1) et fixer l'imprégnation obtenue entre 100 et 230 C environ, par exemple à l'aide de vapeur d'eau vers 100 - 104 C ou sous pression entre 110 et 130 C par contact avec un 

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   @uleau   chauffé ou avec de   l'air   chaud, par exemple entre 180  et 200 C Le domaine de   pH   le plus favorable est situé entre 2   @    9   surtout entre 4 et 8. 



  Le   pl@@   souvent, on ajoute les agents de dispersion usuels qui sont de préférence   anioniquea   ou non ionogènes et qui peuvent aussi être utilisés en mélange. Il suffit souvent de ..rendre 0,5 g d'agent de dispersion par litre de préparation   ti@@ctoRi@@     @outefois,   on peut aussi utiliser des   quantitéa   plue élevées,   @ar   exemple jusqu'à 3 g per litre environ. 



  L'emploi de quantités supérieures à 5 g par litre ne s'accom- pagne généralement d'aucun avantage supplémentaire. Parmi les agents de dispersion anioniques connus qui entrent en ligne de compte pour ce procédé, on peut citer par exemple des produits de la condensation d'acides naphtalène-sulfoniques aur le formaldéhyde, en particulier des dinaphtyl-méthane- duslfonates, des esters d'acide succinique sulfoné, l'huile pour rouge turc et des sels alcaline de sulfates d'alcools gras, par exemple le   laurylsulfate   de sodium ou le   cétylsul-     fate   de sodium, la lessive de cellulose   aulfitée   ou ses sels alcalins, des savons ou des sulfates alcalins de monoglycérides d'acides gras.

     On   peut donner comme exemples d'agents de dispersion non inongènes particulièrement adéquats des produits de la réaction de 3 à 40 molécules d'oxyde d'éthylène sur des alcoylphénols, des alcools gras ou des amines grasses et leurs sulfates neutres. 

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 Lors du toulardage et de litmprousict, 4% alliée le" apaisai*' sants   habituels,   par exemple des produits naturels   modifia   
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 ou non comme l'amidon, des alginates, le britlah-gue, la gomme arabique, la gomme or1stalllaé., la caroube, la Soent adragante, la oarboxyalthylo811uloa., l'hydroxydthyloollulotte la méthyloellulose ou des produite synthétique comme dot anle polyacryliques, ou des alcools pOI1Vlny11quea.

   Les bains de toulardage et les pâtée d' imprfll'ion peuvent en outre conter.ir des adjuvante habituels tele quo 1 are, la th1ouré&; des glycola comme 1'éthyléne- ou ie propylèna-glycol, le diéthylène- glyool, le th1o"d1g1ycol, la glycérine ou des alcooll, par exemple l'aloool méthylique, éthylique ou loopropylique# du 3-nitro-benzàne-aulfonate de sodium ou des émulsions aqueuses d'huiles sulfonées. 



    Les   teintures ou   Impressions   obtenues sont caractérisées par leur brillant élevée, leurs très bonnes solidités à la lumière, 
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 au thermof1xage, à l'ozone, aux gaz de combustion, au frotte- ment et au mouillé (solidités au   lavage, à   la sueur, à l'eau de mer et à la surteinture). 



  Dans les exemples suivants, les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades. 



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 On broie 1 partie de 1-amino-2-(2'-hydroxyéthylthio)-4-ayalo- hexylamino-anthraquinone, 1 partie du sel   disodique   de l'acide 

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 dinaphtylméthane-dieultonique et 8 parties d'eau jusqutà obtention d'une dispersion fine. On la dilue avec 3000 parties d'eau puia on introduit dans ce bain   100   parties d'un tissu de fibres de polyamide 66. En 30 minutes, on monte à l'ébullition puis on teint 1 heure à cette température, Ensuite, on rince le tissu teint, on le savonne et on le sèche. 



  La teinture brillante de couleur bleue ainsi obtenue eat solide 
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 au mouillé, à la lumière, au thormofixage et à Ilotone4 On obtient également de bons   résultats     aveo   des fibres de polyamide 6, 11 ou 610. 



  On peut obtenir de la faqon suivante le colorant utilisé dans cet exemple: On agite pendant heures 80  80   partiee   de 1-amino-4-oyclo- 
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 hexylamino-anthraquinon#-2-sulfonate de sodium, 1200 parties d'eau, 25 parties de 2-mercapto-éthanol et 10 parties d'hydro- xyde de aodium. Ensuite, on filtre à chaud le colorant   1-amino-   
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 2-(21-hydroxy-éthyl-thio)-cyclohexylamino-anthraquînonep on le lave avec de l'eau chaude et on le sèche. 



  Exemple 2 
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 On broie 1 partie de i-amino-2-(2',3'-dihydroxypropylthio)-4- cyclohexylamino-anthraquinone selon les données de l'exemple 1 avec 1 partie d'agent de dispersion et 8 parties d'eau pour 

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 obtenir une dispersion fine. Ensuite, on prépare une pâte d'impression en y ajoutant 35 parties d'eau et 55 parties de gomme cristallisée (1:2). 



   On imprime un tissu de polyamide 66, on sèche l'impression et on la vaporise 30 minutes vers   102-104'..Ensuite,   on élimine par lavage le colorant non fixé et on savonne le tissu à 40  L'impression obtenue possède de remarquables solidités. 



   On obtient le colorant utilisé dans cet exemple selon un mode similaire à celui décrit dans l'exemple 1 en engageant à la 
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 place de 25 parties de 2-morcapto-éthanol la quantité équi- moléculaire de 3-mercaptopropant-1,2-dlol. 



  Exemple 3 On broie 1 partie de l-amino-2-(2'"éthoxyéthylthio)-4-(4'-   méthylcyclohexyl-amino)-anthraquinone   selon un mode similaire à celui décrit dans l'exemple 1 pour obtenir une fine dispersion puis on dilue la préparation avec 3000 parties d'eau. On intro- duit dans ce bain de teinture 100 parties d'un tissu de polyamide 6. On monte en 30 minutes à 130' dans un récipient fermé puis on teint 1 heure à cette température. Ensuite, on refroidit le      bain de teinture, on en extrait le tissu teint, on le savonne et on le sèche. Sa nuance et ses solidités correspondent à celles de la teinture de l'exemple 1. 

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 obtient également de très boas résultats avec des tissus de polyamide 66, 610 ou 11. 



   Le color utilise dans cet exemple est obtenu   aeon   un procède de fabrication similaire à celui décrit dans l'exemple 1 à partir de quantités équimoléculaires de   1-amino-4-p-mét@@   cyclohexylamino-anthraquinon-2-sulfonate de sodium et de   ?-éthoxyéthylmercaptane.   



   E x e m p l e 4   On   broie 1 partie de 1-amino-2-(2'-hydroxyéthylthio)-4-p-méthyl- oyclohexylanthraquinone selon le mode décrit dans l'exemple 1 pour obtenir une dispersion fine. On y ajoute alors 1 partie de   polyéthylène-glycol,   2 parties d'oléylpolyglycoléther, 1,5 partie d'urée, 0,5 partie d'éthanolamide   d'acide   oléique et 
85 parties d'eau. On   toularde   un tissu de polyamide 6 aveo cette solution et on le   calandre de façon   que son taux   d'humidité   soit de 70% environ. On le sèche ensuite à 100' puis on le thermofixe une minute à 190-200 .   Ensuite,   on le rince, on le savonne.

   On obtient une teinture brillante de couleur bleue solide au mouillé, à la lumière, au   thermofixage   et à l'ozone. 



   Le tableau suivant renferme d'autres colorants de formule (Il ' qui peuvent être utilises selon le mode décrit! 

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 No, de Nuance l'exemple l 2 ÉÉÎ)ààibi'S6 5 -CH2-eoo-CH2 . on2on .(CHaCCH3 bleue 6 -CH2-CH2-COO-C2HS -<> CH2CH2OH bleue 7 -CH2-CH2OH -(CH2)3OCH3 bleue 8 -CH2-CHOH-CH20H -0- CH2CH2OH bleue 9 -CH2-COO-CH2CH2OH oyclohexyle bleue 10 -CH2-CH2-COOC2HS cyclohexyle bleue

Claims (1)

1. RESUME L'invention comprend notamment! A 1. Un procédé pour teindre, foularder ou imprimer des fibres de polyamides synthétiques avec des colorants de dispersion de la série anthraquinonique. Ce procéda consiste à engager des colorants répondant à la formule EMI11.1 dans laquelle R1 représente un radical aliphatique saturé ou non, ramifié ou non, éven- tuellement substitué et/ou renfermant des ponts éther et contenant au total 10 atomes de carbone au maximum et R2 représente un radical aliphatique saturé ou non, ramifié, non ramifié ou cyclique et éventuellement substitué comptant 1 à 10 atomes de carbone, ou un radical aromatique éventuellement substitué et possédant un seul noyau.

   2. Un procédé pour teindre, foularder ou imprimer des fibres de polyamides synthétiques avec un colorant de la formule (I), dans lequel le substituant R1 représent un radical aliphatique saturé ou non, ramifié ou non, <Desc/Clms Page number 12> éventuellement substitué par un groupe -OH, HO-alcoylique EMI12.1 -COO-alcoylîque ou -OCOO-alcoylique dans lequel les groupes alcoyliques peuvent éventuellement être substituée par un groupe -OH ou-0- alcoylqieus.

   B' Les articles teints,foulardés ou imprimés selon le mode décrit sous A .

   C Procédés et produits en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités,