BE736461A

BE736461A -

Info

Publication number: BE736461A
Authority: BE
Priority date: 1967-10-18
Filing date: 1969-07-23
Publication date: 1970-01-23
Also published as: FR95782E

Description


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  Bain électrolytique acide permettant l'obtention de dépôts de zinc possédant des qualités de brillance et de nivellement. 



   Le brevet principal décrit un agent de brillantage constitué par un électrolyte acide contenant des sels de zinc et comportant en outre un composé   thiosemicarbazone   de formule générale : 
 EMI1.1 
 

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 sur lequel est rattaché un groupement thiourée 
NH2 - CS - NH2 ce composé thiosemicarbazone pouvant, en variante, être remplacé par un acide dithiocarbamique condensé avec un aldéhyde phénol. 



   La présente invention est plus particulièrement relative à la constitution du radical R figurant dans la formule ci-dessus . 



   On a indiqué dans le brevet principal que ce radical R était de préférence la chaîne carbonée d'un aldéhyde phénol. 



   Suivant l'invention, l'aldéhyde phénol peut être remplacé par ses dérivés éthers-oxydes. 



   De façon générale, le radical R est le résidu d'un al- déhyde-phénol ou d'un dérivé d'aldéhyde-phénol après réaction avec la thiosemicarbazide et la thiourée. 



   A titre d'exemple, ce radical peut être: 
 EMI2.1 
 si le dérivé d'aldéhyde-phénol est le pipéronal (aldéhyde méthylène- pyrocatéchique). 



   Si l'on opère d'abord la condensation aldéhyde-phénol et thiosemicarbazide, puisque l'on rattache le groupement thiourée sur le produit obtenu, la formule générale de l'agent de brillan- tage est: 
R - CH = N - NH - CS - NH - NH2 (1) 
Si la réaction est effectuée d'abord par action de la thiourée sur l'aldéhyde-phénol, puis en faisant agir la thio-   semicarbazîde   sur le produit obtenu, la formule générale peut s'écrire: 

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R - CH = N - CS - NH - NH - CS - NH2 (2) 
Les deux formules ne différent que par la transposition d'un groupement - NH - et l'agent brillanteur est caractérisé par la présence dans la molécule d'un radical - CH = N - et de deux radicaux -   CS - .'   
Les réactions de substitution des groupements NH2 peuvent se poursuivre et on aboutit alors aux formules:

   
 EMI3.1 
 R - CE = N - NH - CS - Ng - CS - NH - CS - NH - N = CH - R (3) R - Ci = N - C8 - NS - NH - - NH - NH - CS - N = CH - R (4) Les aldéhydes-phénols peuvent être du type: 
 EMI3.2 
 - monohydroxybenzaldéhydea C6B4 /Cfi  $o zou ou diiiydroxybenzaldéhydes C6R : - 3 CHO les radicaux phénols étant en position ortho, meta ou para. 



   Les dérivés éthers-oxydes méthyliques des aldéhydes- phénols sont choisis de préférence aux aldéhydes-phénols. 



   A titre d'exemple, on peut citer: - l'aldéhyde anisique : 
 EMI3.3 
 le groupement éther-oxyde étant en position para. 



   - l'aldéhyde méthylènepyrocatéchique (pipéronal ou héliotropine): 
 EMI3.4 
 

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 - le vanillal: 
 EMI4.1 
 
Un mode de préparation préféré de   l'agent   de brillantage est le suivant: - Le pipéronal et la thiourée (dissous dans un mélange eau-alcool éthylique 1/1) sont mis à réagir molécule à molécule à 30 C pendant   4   h. La thiosemicarbazide dissoute également dans un mélange 1/1 eau-alcool éthylique, est ajoutée en quantité molécu- laire dans le produit de réaction pipéronal - thiourée. 



   - La réaction conduite aux environs de 30 C se poursuit pendant 2 h. 



   - Le produit final de condensation peut être utilisé tel quel ou bien purifié pour éliminer les produits n'ayant pas réagi. 



   - Pour purifier le produit, on le précipite en diluant le mélange eau-alcool avec 10 fois son volume d'eau. 



   - Le précipité obtenu est filtré, lavé, avec une petite quantité d'alcool. Il.est ensuite solubilisé par un solvant ou mélange de solvants (acétone ou bien alcool + acétone ou bien alcool + diméthylformamide). 



   Conjointement au composé brillanteur primaire décrit ci-dessus, la demanderesse a constaté que l'effet de brillance et de poli du dépôt étaient augmentés par l'addition dans le bain de composés du groupe imidazole et en particulier ceux obtenus par action d'une aminé sur le glyoxal, par exemple par réaction d'une 

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 molécule de glyoxal sur une molécule de   diéthylènetriamine,   la réaction ayant lieu à température comprise entre 40 C et 80 C en milieu aqueux, la diéthylènetriamine étant remplaçable par l'éthylènediamine ou la   diéthylénediamine.   



   L'addition de ce composé, tout en augmentant la plage de brillance, réduit la consommation de brillanteur primaire et a une action telle qu'elle peut produire par elle-même un effet de brillance en l'absence .du brillanteur primaire.

Claims

RESUME. l.- Electrolyte suivant le brevet principal, caractérisé en ce que le radical R figurant dans le composé thiosenicarbazone est la chaîne carbonée de dérivés éthers-oxydes d'un aldéhyde- phénol.

Phénol. 2.- Electrolyte suivant le paragraphe précédent, dans lequel on introduit un composé imidazole renforçant l'action de brillance du composé thiosemicarbazone-thiourée et pouvant à la limite se substituer à ce dernier composé.