BRPI0711029A2 - processo para polimerização de etileno e uma ou mais a-olefinas ou diolefinas de c3-30 - Google Patents

processo para polimerização de etileno e uma ou mais a-olefinas ou diolefinas de c3-30 Download PDF

Info

Publication number
BRPI0711029A2
BRPI0711029A2 BRPI0711029-4A BRPI0711029A BRPI0711029A2 BR PI0711029 A2 BRPI0711029 A2 BR PI0711029A2 BR PI0711029 A BRPI0711029 A BR PI0711029A BR PI0711029 A2 BRPI0711029 A2 BR PI0711029A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
methyl
phenyl
oxoyl
bis
phenoxy
Prior art date
Application number
BRPI0711029-4A
Other languages
English (en)
Inventor
Wayde V Konze
Daniel D Vanderlende
James C Stevens
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38572813&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BRPI0711029(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Global Technologies Inc filed Critical Dow Global Technologies Inc
Publication of BRPI0711029A2 publication Critical patent/BRPI0711029A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/905—Polymerization in presence of transition metal containing catalyst in presence of hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

PROCESSO PARA POLIMERIZAçAO DE ETILENO E UMA OU MAIS <244> OLEFINAS OU DIOLEFINAS DE C~ 3~- ~ 30~. Divulgam-se uma composição catalítica compreendendo complexo de zircónio de um ariloxi éter polivalente e um aluminoxano, processos de polimerização empregando a mesma, especialmente polimerizaçâo contínua em solução de de etileno e uma ou mais <244>-olefinas ou diolefinas de C~ 3~-~ 30~ para preparar copolimeros tendo conteúdo reduzido de subproduto de co-catalisador.

Description

"PROCESSO PARA POLIMERIZAÇÃO DE ETILENO E UMA OU MAIS CX-OLEFINAS OU DIOLEFINAS DE C3-30" ·Histórico da invenção
Processos em solução em temperaturas maiores parapolimerização olefínica são muito desejáveis devido aoaumento de produtividade operacional, diminuição daenergia necessária para desvolatilização e diminuição deincrustação que estas temperaturas maiores propiciam.Embora sistemas de catalisadores Ziegler-Natta possamfuncionar em temperaturas comercialmente elevadas, estescatalisadores sofrem de fraca eficiência e fracaincorporação de comonômero em temperaturas elevadas. Alémdisso, os polímeros produzidos a partir de catalisadoresZiegler-Natta em temperaturas elevadas têm distribuiçõesde peso molecular ampliadas, o que limita suaconveniência para uso em muitas aplicações. Oscatalisadores Ziegler-Natta convencionais são tipicamentecompostos de muitos tipos de espécies cataliticas, cadauma tendo diferentes estados de oxidação de metal eiferentes ambientes de coordenação com ligantes.Exemplos de tais sistemas heterogêneos são conhecidos eincluem haletos metálicos ativados por um co-catalisadororganometálico, tal como cloreto de titânio suportado emcloreto de magnésio, ativado com co-catalisadoresorgânicos de haleto de alumínio e de alumínio. Uma vezque estes sistemas contêm mais que uma espéciecatalítica, eles possuem sítios de polimerização comdiferentes atividades e capacidades variáveis paraincorporar comonômero numa cadeia polimérica. Aconseqüência de tal química de sítios múltiplos é umproduto com fraco controle da arquitetura de cadeiapolimérica. Além disso, diferenças no sítio decatalisador individual produzem polímeros de alto pesomolecular em alguns sítios e de baixo peso molecular emoutros, resultando num polímero com uma ampladistribuição de peso molecular e uma composiçãoheterogênea. Devido a esta heterogeneidade, propriedadesmecânicas e outras propriedades podem ser menosdesej adas.
Mais recentemente, composições catalisadoras baseadas emcomplexos metálicos bem definidos, especialmentecomplexos de metais de transição tais como catalisadoresde geometria constrita (CGCs) metalocenos e pós-metalocenos mostraram dar produtos tendo melhorincorporação de comonômero e distribuição de pesomolecular estreita. Entretanto, estes catalisadores têmfreqüentemente fraca estabilidade em temperatura elevadae sofrem de fracas eficiências em elevadas temperaturasde polimerização. Adicionalmente, o peso molecular dospolímeros formados a partir destes catalisadores,freqüentemente diminui dramaticamente com o aumento detemperatura, especialmente para polímeros contendoquantidades significativas de comonômero (densidademenor). Isto é, a capacidade da maioria dos catalisadoresde polimerização olefínica para incorporar a-olefinassuperiores num copolímero de etileno/a-olefina diminuicom o aumento da temperatura de polimerização, devido aofato de que a razão de reatividade, ri, relaciona-sediretamente com a temperatura de polimerização. As razõesde reatividade de catalisadores podem ser obtidas pormétodos conhecidos, por exemplo, a técnica descrita em"Linear Methods for Determining Monomer Reactivity Ratiosin Copolymerization" ("Métodos lineares para determinarrazões de reatividade de monômeros em copolimerização") ,M. Fineman e S. D. Ross, J. Polymer Science, 5, 259(1950) ou "Copolymerization" ("Copolimerização"), F. R.Mayo e C. Walling, Chem. Rev., 46, 191 (1950). Um modelode copolimerização amplamente usado baseia-se nasseguintes equações:Kn
Mi* + Mi _ Mi* (1)
Kl 2 Mi* + M2 M2* (2) K2i W M2* + Mi Mi* (3)<formula>formula see original document page 4</formula>
onde Mi refere-se a uma molécula de monômero que éarbitrariamente designada como "i" onde i= 1,2; e M2*refere-se a uma cadeia polimérica em crescimento na qualo monômero "i" se ligou muitíssimo recentemente.
Os valores de Kij são as constantes de taxa para asreações indicadas. Por exemplo, em copolimerização deetileno/propileno, Klif representa a taxa na qual umaunidade de etileno se insere numa cadeia polimérica emcrescimento na qual o monômero inserido anteriormentetambém foi etileno. As razões de reatividade seguem como:ri= Ku/Ki2 e r2= K22/K2i sendo que Ku, Ki2, K22 e K2i são asconstantes de taxa para adição de etileno (1) oupropileno (2) num sítio catalítico onde o último monômeropolimerizado é um etileno (Kix) ou propileno (K2x).
Além disso, composições de catalisador pós-metalocenoconhecidas empregam geralmente co-catalisadores dealuminoxano numa quantidade para prover razões molaresbaseadas no complexo metálico de 500 a 1000 ou maioresou, alternativamente, usam catalisadores ativadorescatiônicos, tais como sais de amônio de ânions nãocoordenadores, principalmente sais de tetra alquil amôniode tetraquis(pentafluorofenil)borato. Estes ativadoressão caros, especialmente quando se necessitam grandesquantidades para ativação de catalisador. Ademais, taiscomposições catalisadoras podem resultar em valoresmetálicos ou resíduos de catalisadores maiores nopolímero, o que desvaloriza as propriedades poliméricas,especialmente propriedades elétricas tais comopropriedades dielétricas, claridade ou cor (tomamarelado).
Conseqüentemente, procura-se um processo de polimerizaçãoolefínica no qual polímeros contendo várias quantidadesde conteúdo de comonômero podem ser produzidos comelevada eficiência de catalisador e elevadas conversõesde monômeros, e boas eficiências de reator sem sofreremde peso molecular global insatisfatório. Além disso, emtal processo desejam-se polímeros tendo polidispersão oudistribuição de peso molecular baixa (Mw/Mn<3,0) , maselevada I10/I2· Idealmente, tal processo pode serexecutado em temperaturas elevadas e produzir aindapolímeros tendo alto peso molecular e incorporação demonômero relativamente elevada indicada por densidadereduzida. Na técnica sabe-se que se controla rapidamenteo peso molecular de polímero pelo uso de agentes detransferência de cadeia tais como hidrogênio ou compostosorganometálicos, tais como compostos de trialquilalumínio ou de dialquil zinco. Portanto, deseja-se natécnica um processo de polimerização em alta temperaturaque seja capaz de níveis elevados de incorporação decomonômero e que produza polímeros de altos pesosmoleculares tendo baixas distribuições de pesosmoleculares e elevados valores de I10/I2· Deseja-se aindaum processo tal que inclua adicionalmente um agente detransferência de cadeia para produzir polímeros de pesosmoleculares menores e/ou incorporação de ramificação decadeia longa.
Em US 2005/0215737 Al, divulga-se um processo contínuo depolimerização olefínica em solução para prepararinterpolímeros de etileno/buteno e de etileno/propilenoem elevadas conversões de etileno. Desfavoravelmente, ospolímeros resultantes foram principalmente plastômerostendo pesos moleculares relativamente baixos. Não seempregou nenhum agente de transferência de cadeia,indicando que o potencial inerente do catalisadorproduzir um polímero de alto peso molecular foirelativamente baixo e as eficiências de catalisadorestambém foram baixas, especialmente em temperaturas dereação maiores. É bem conhecido que uma função de umagente de transferência de cadeia é diminuir o pesomolecular resultante do produto num dado conjunto decondições de reação. Portanto, o peso molecular que umcatalisador produz num dado conjunto de condiçõesexperimentais de reação na ausência de um agente detransferência de cadeia é geralmente o peso molecularmáximo que o catalisador é capaz de produzir, sendoiguais todas as outras condições.
Para a produção industrial de poliolefinas de altos pesosmoleculares, especialmente num processo contínuo emsolução, é especialmente desejável executar a reação depolimerização em condições de temperatura de reatorrelativamente elevada, com uma elevada conversão dosmonômeros olefínicos em polímero e tendo um elevadoconteúdo de sólidos, tudo com elevada eficiência decatalisador e elevada incorporação de comonômero (se forutilizado comonômero) na presença de um agente detransferência de cadeia. Esta combinação de condições deprocesso restringe severamente a escolha de complexometálico que pode ser empregado apropriadamente. Oscomplexos metálicos que podem ser apropriados para usarem condições menos exigentes podem, de fato, serinaceitável para usar em condições de processo comercial.
Em WO 99/45041, divulga-se outro processo contínuo depolimerização olefínica em solução usando complexoshafnocênicos ligados por ponte com co-catalisadoresaniônicos não coordenadores. Embora os polímerosresultantes contivessem quantidades significativas decomonômero, as eficiências de catalisador foramrelativamente baixas e os pesos moleculares de polímeros,mesmo na ausência de agente de transferência de cadeia,foram menos que desejáveis.
Em WO 03/102042, divulga-se um processo de polimerizaçãoolefínica em solução em alta temperatura usando complexosde metais de transição de indenoindolila para prepararpoliolefinas em temperaturas maiores que cerca de 130°C.Num exemplo, executou-se a copolimerização de etileno e1-hexeno a 180°C resultando em formação de um polímerotendo fraca incorporação de comonômero (densidade= 0,937g/cm3) em eficiências de catalisador relativamentebaixas.Em USP 6.827.976, divulgam-se determinados catalisadoresmuito ativos de polimerização compreendendo complexos demetal de Grupos 3-6 ou lantanídeos, preferivelmentecomplexos de metal de Grupo 4, de ligantes aromáticosbivalentes ligados por ponte contendo um grupo quelantede base de Lewis bivalente. Empregaram-se os complexosmetálicos em combinação com co-catalisadores ativadoresna polimerização de olefinas incluindo misturas deetileno e α-olefinas, incluindo 1-octeno, para obterpolímeros contendo altas taxas de incorporação decomonômero em elevadas temperaturas.
Descobrimos agora que determinados complexos metálicospodem ser empregados num processo de polimerização emsolução para preparar interpolímeros contendo etileno dealto peso molecular contendo quantidades relativamentegrandes de comonômero incorporadas nos mesmos, e elevadasconversões de olefinas se forem observadas determinadascondições de processo. Conseqüentemente, provê-se agoraum processo para a preparação de produtos poliméricosolefínicos, especialmente poliolefinas de alto pesomolecular, em eficiência de catalisador muito elevada.
Ademais, descobrimos que estas composições catalíticasmantêm sua elevada atividade catalítica usando razõesmolares relativamente baixas de co-catalisadores dealuminoxano convencionais. 0 uso de quantidades reduzidasde co-catalisadores de aluminoxano (reduzidas em até 90por cento ou mais, comparadas com as quantidadesempregadas em processos convencionais) permite apreparação de produtos poliméricos tendo conteúdo demetal reduzido e conseqüentemente aumento de claridade,melhores propriedades dielétricas e outras propriedadesfísicas melhoradas. Ademais, o uso de quantidadesreduzidas de co-catalisadores de aluminoxano resulta emredução nos custos de produção do polímero. Atingem-seresultados especialmente desejáveis pelo uso dedeterminados co-catalisadores de aluminoxano modificadospor trialquil alumínio. Além disso, usando co-catalisadores de aluminoxano em vez de sais de ânions nãocoordenadores, tais como sais de tetra alquil amônio detetraquis(pentafluorofenil)borato, podem-se obterpolímeros tendo propriedades elétricas melhoradas, isto éuma diminuição de 130°C em fator de dissipação.
Sumário da invenção
De acordo com a presente invenção provê-se agora umprocesso para polimerização de etileno e uma ou mais a-olefinas de C3-30, em condições de polimerização emsolução com uma composição catalítica compreendendo umcomplexo de zircônio de um ariloxi éter polivalente quepropicia interpolímeros tendo distribuição de pesomolecular estreita e propriedades dielétricas melhoradas.Adicionalmente, de acordo com a invenção é possívelproduzir interpolímeros possuindo pesos molecularesrelativamente altos (com índices de fusão
correspondentemente baixos) e altos níveis deincorporação de comonômero (baixas densidades), tendoI10/I2 relativamente alta. Esta combinação única depropriedades poliméricas é obtenível por uso de baixasrazões molares (200 ou menos, preferivelmente 100 oumenos, mais preferivelmente 80 ou menos, baseadas emzircônio) de um co-catalisador de alquil aluminoxano ouum co-catalisador de aluminoxano modificado por trialquilalumínio. Os polímeros são capazes de preparação emcondições de alta conversão, elevada temperatura em altaseficiências catalíticas.
A presente invenção é particularmente vantajosa para usarem polimerizações contínuas em solução nas quais seadiciona continuamente uma mistura reagente compreendendoum complexo metálico, um co-catalisador ativador dealuminoxano, opcionalmente um agente de transferência decadeia, e pelo menos uma α-olefina de C2-20, num reatoroperando em condições de polimerização em solução, e seremove continuamente ou semicontinuamente o produtopolimérico do mesmo. Numa incorporação, usa-se a invençãopara preparar copolímeros de etileno e pelo menos uma a-olefina de C3-20, pref erivelmente de etileno e uma a-olefina de C3-8. Noutra incorporação, esta invenção podeser usada para preparar interpolímeros compreendendoetileno, um dieno de C4-20, especialmente etilidenonorborneno, e opcionalmente uma ou mais α-olefinas deC3-20 / especialmente propileno. Além disso, o processopode empregar o uso de composições catalíticascompreendendo mais que um composto ou complexo metálicoe/ou múltiplos reatores.
A invenção é particularmente apropriada para produção deresinas que se usam na camada de isolamento de fios ecabos elétricos, particularmente em aplicações em média ealta voltagem.
Descrição detalhada da invenção
Aqui, todas as referências a Tabela Periódica dosElementos dirão respeito à Tabela Periódica dosElementos, publicada e registrada os direitos autoraispor CRC Press, Inc., 2003. Igualmente, quaisquerreferências a um Grupo ou Grupos será o Grupo ou Gruposrefletidos nesta Tabela Periódica dos elementos usando osistema IUPAC para numerar grupos. Salvo se declarado aocontrário, implícito do contexto, ou convencional natécnica, todas as partes e porcentagens baseiam-se empeso e todos os métodos de teste são correntes da data dearquivamento referente aos mesmos. Para os propósitos deprática de patente dos Estados Unidos, o conteúdo dequalquer patente, pedido de patente, ou publicação aquimencionada são pela presente incorporadas por referênciaem sua totalidade (ou a versão U.S. equivalente da mesmaé então incorporada por referência) especialmente comrespeito à divulgação de técnicas sintéticas, definições(até o limite não inconsistente com quaisquer definiçõesaqui providas) e conhecimento geral na técnica.
O termo "compreendendo" e derivados do mesmo não têm aintenção de excluir a presença de qualquer componente,etapa ou procedimento adicional, quer o mesmo esteja aquidivulgado ou não. A fim de evitar qualquer dúvida, todasas composições aqui reivindicadas através do uso do termo"compreendendo" podem incluir qualquer aditivo adicional,adjuvante, ou composto quer polimérico ou diferente,salvo se declarado ao contrário. Em contrapartida,"consistindo essencialmente de" exclui da abrangência dequalquer recitação posterior qualquer outro componente,etapa ou procedimento, excetuando aqueles que não sãoessenciais à operabi1idade. 0 termo "consistindo de"exclui qualquer componente, etapa ou procedimento nãorelacionado ou descrito especificamente. 0 termo "ou",salvo se declarado ao contrário, refere-se aos membroslistados individualmente bem como em qualquer combinação.
Quando aqui usado com respeito a um composto químico,salvo se indicado especificamente ao contrário, osingular inclui todas as formas isoméricas e vice-versa(por exemplo, "hexano" inclui individualmente oucoletivamente todos os isômeros de hexano). Usam-se aquios termos: "composto" e "complexo", de modo a permitirtroca ou substituição para se referirem a compostosorgânicos, inorgânicos e organometálicos. 0 termo"heteroátomo" refere-se a um átomo diferente de carbonoou hidrogênio. Os heteroátomos preferidos incluem: F, Cl,Br, Ν, O, P, Si, Sb, Al, Sn, Se e Ge. 0 termo "amorfo"refere-se a um polímero carecendo de um ponto de fusãocristalino determinado por calorimetria diferencial devarredura (DSC) ou técnica equivalente.
0 termo, "hidrocarbila" refere-se a substituintesmonovalentes contendo somente átomos de hidrogênio ecarbono, incluindo espécies ramificadas ou nãoramificadas, saturadas ou insaturadas, cíclicas,policíclicas ou não cíclicas. Exemplos incluem gruposalquila, cicloalquila, alquenila, alcadienila,cicloalquenila, cicloalcadienila, arila, e alquinila.
"Hidrocarbila substituído" refere-se a um grupohidrocarbila que é substituído com um ou mais grupossubstituintes não hidrocarbila. Os termos, "hidrocarbilacontendo heteroátomo" ou "heteroidrocarbila" referem-se agrupos monovalentes nos quais pelo menos um átomo outroque não hidrogênio ou carbono está presente juntamentecom um ou mais átomos de carbono e um ou mais átomos dehidrogênio. 0 termo "heterocarbila" refere-se a gruposcontendo um ou mais átomos de carbono e um ou maisheteroátomos, mas nenhum átomo de hidrogênio. A ligaçãoentre o átomo de carbono e qualquer heteroátomo bem comoligações entre quaisquer dois heteroátomos pode ser umaligação covalente simples ou múltipla ou uma ligaçãocoordenada ou outra ligação dativa. Assim, um grupoalquila substituído com grupo hetero-cicloalquila, arila,hetero-cicloalquila substituído, heteroarila, alquila,heteroarila substituído, alcoxi, ariloxi, diidrocarbilborila, diidrocarbil fosfino, diidrocarbil amino,triidrocarbil silila, hidrocarbil tio, ou hidrocarbilseleno está dentro dos limites de abrangência do termoheterolaquila. Exemplos de grupos heteroalquilaespecíficos incluem grupos cianometila, benzoil metila,(2-piridil)metila, e trifluorometila.Quando aqui usado, o termo "aromático" refere-se a umsistema de anel conjugado cíclico poliatômico contendo(4δ+2) elétrons π, sendo que δ é um número inteiro maiorou igual a 1. Quando aqui usado, o termo "fundido" comrespeito a um sistema de anel contendo dois ou mais anéiscíclicos poliatômicos, significa que com respeito a pelomenos dois anéis do mesmo, pelo menos um par de átomosadjacentes se inclui em ambos os anéis. 0 termo "arila"refere-se na um substituinte aromático monovalente quepode ser um único anel aromático ou múltiplos anéisaromáticos que se fundem, ligados covalentemente, ouligados a um grupo comum tal como uma parcela metileno ouetileno. Exemplos de anéis aromáticos incluem fenila,naftila, antracenila, e bifenila, entre outros."Arila substituído" refere-se a um grupo arila no qual umou mais átomos de hidrogênio ligados a qualquer carbono ésubstituído por um ou mais grupos funcionais tais comoalquila, alquila substituído, cicloalquila, cicloalquilasubstituído, hetero-cicloalquila, hetero-cicloalquilasubstituído, halogênio, haloalquilas (por exemplo, CF3),hidroxi, amino, fosfito, alcoxi, amino, tio, nitro, ehidrocarbonetos cíclicos tanto saturados como insaturadosque se fundem aos anéis aromáticos, ligadoscovalentemente ou ligados a um grupo comum tal como umaparcela metileno ou etileno. 0 grupo ligante comum tambémpode ser um carbonila como em benzofenona, ou oxigêniocomo em difenil éter, ou nitrogênio como em difenilamina.
Incorporações da invenção provêm um novo processo emsolução para produzir polímeros olefínicos usando umacomposição catalítica compreendendo um complexo de metalde transição em alta temperatura, elevada eficiênciacatalítica e elevada conversão de monômero, no qual ospolímeros produzidos são de pesos molecularessuficientemente elevados a fim de permitir ainda apresença de quantidades significativas de um agente detransferência de cadeia tal como hidrogênio paracontrolar o peso molecular dos polímeros. Muitodesejavelmente, os polímeros produzidos são de alto pesomolecular (I2<5,0) e podem ser de densidade variável(devido às quantidades variáveis de incorporação decomonômero). É de particular interesse a capacidade deproduzir interpolímeros de etileno de elevado conteúdo decomonômero e de alto peso molecular nestas condições deelevada temperatura e elevada conversão com eficiênciacatalítica muito elevada. Desejavelmente, estes polímerostêm distribuições de peso molecular estreitas (Mw/Mn<3,0)e podem dar altos níveis de ramificação de cadeia longamedidos por I10/I2/ tendo pref erivelmente Ii0/l2>10. Taispolímeros são apropriadamente empregados onde se desejadesempenho de extrusão melhorado, tais como em graus demoldagem e extrusão de polímero especialmente parapelículas, espumas ou aplicações de isolamento de fios ecabos.
Quando aqui usado, o termo "polímero" refere-se a umcomposto macromolecular preparado polimerizando um oumais monômeros. Um polímero refere-se a homopolímeros,copolímeros, terpolímeros, interpolímeros, e assim pordiante. Usa-se aqui o termo "interpolímero" de modo apermitir troca ou substituição com o termo copolímeropara se referir a polímeros incorporando em formapolimerizada pelo menos dois monômeros copolimerizáveis,ou incorporando ramificação de cadeia longa comoresultado de reações de formação de terminação decadeia/olefina no sítio, e re-incorporação da olefinaformada no sítio. Conseqüentemente, os copolímeros podemresultar da polimerização de um único monômero, nscondições operacionais corretas. De modo geral, refere-seao monômero menos comum no copolímero ou interpolímeroresultante pelo termo "comonômero". 0 comprimento decadeia das ramificações de cadeias longas referidasacima, é conseqüentemente mais longo que o comprimento decarbonos resultante da polimerização de qualquercomonômero adicionado deliberadamente, e em particularmais longo que 6 carbonos. A presença de ramificação decadeia longa pode também ser detectada pelo aumento dasensibilidade ao cisalhamento do polímero, tal comodivulgado em EP-A-608.369, e em outros lugares, oudeterminada por razão de índice de fusão (MIR), uma razãode viscosidades de polímeros fundidos medida em cargasdiferentes, especialmente I21/I2· Os polímeros preferidosde acordo com a invenção têm valores de MIR de 3 0 a 80.0 processo aqui descrito pode ser empregado para prepararqualquer interpolímero olefínico, especialmentecopolímeros de etileno com uma ou mais olefinas de C3.2o/e opcionalmente uma ou mais diolefinas de C4-20, eespecialmente, copolímeros de etileno/propileno,etileno/l-buteno, etileno/1-hexeno, etileno/4-metil-l-penteno, etileno/estireno, etileno/propileno/estireno, eetileno/l-octeno, bem como copolímeros de etileno,propileno e um dieno não conjugado, por exemplo,interpolímeros de EPDM.
De modo geral, as condições de polimerização referem-se atemperatura, pressão, conteúdo de comonôraero (incluindoconcentração de comonômero), concentração de catalisador,concentração de co-catalisador, conversão de monômero, ououtras condições que influenciem as propriedades dopolímero resultante. Por operação de acordo com ascondições de polimerização estabelecidas da invenção,polímeros de alto peso molecular podem ser preparadostendo incorporação de comonômero relativamente elevadacom elevadas atividades catalíticas, baixo uso de co-catalisador e elevada MIR ou Ιι0/Ι2· Em particular, sãopossíveis atividades (baseadas no peso de polímero parapeso de metal de transição) maiores que 0,5 g/ug,preferivelmente maiores que 0,55 g/ug, e ainda maioresque 0, 6 g/ug.
Mede-se o peso molecular médio ponderai (Mw) de polímeropor cromatografia de permeação em gel, uma técnicadescrita em USP 5.272.236. Alternativamente, pode-seempregar índice de fusão, I2, Iio ou I2i, de acordo comASTM D-12 3 8 como uma indicação de peso molecular.
Geralmente, o índice de fusão se relaciona inversamenteao peso molecular do polímero, Quanto maior o pesomolecular, menor o índice de fusão, embora a relação nãoseja necessariamente linear.
Uma incorporação desta invenção envolve um processo quecompreende contatar etileno e uma ou mais α-olefinas deC3-20 num processo de polimerização em solução. O presenteprocesso inventado é particularmente vantajoso para seusar em condições de polimerização nas quais uma misturareagente compreendendo complexo metálico, co-catalisadorativador de aluminoxano, etileno, e pelo menos umcomonômero de α-olefinas de C3-20 (ou os componentesindividuais da mesma) é continuamente ouintermitentemente adicionada num reator operando emcondições de polimerização em solução, opcionalmente napresença adicional de um agente de transferência decadeia, e remove-se continuamente ou semicontinuamente oproduto polimerizado do mesmo. Este processo podeconsistir de: (1) Polimerizar etileno e diolefinas e/ouα-olefinas de C3-2o usando um complexo de zircônio e de 10a 200 mols por mol de zircônio de um aluminoxano, emcondições de polimerização em solução numa temperatura de150 a 250°C, preferivelmente de 180 a 250°C, em elevadascondições de conversão de etileno (>85 por cento,preferivelmente >90 por cento) que resulta num polímerocom uma densidade entre 0,885 e 0,950 g/cm3 e um baixoíndice de fusão (I2<2,0) com uma distribuição de pesomolecular estreita (Mw/Mn<3,0, pref erivelmente <2,7,especialmente <2,5) com uma eficiência catalítica maiorque 0,5 g de polímero^g de metal e baixos resíduos decatalisador e co-catalisador produzindo um polímero tendoum fator de dissipação a 130°C menor que 1 por cento,pref erivelmente menor que 0,5 por cento e ainda maispreferivelmente menor que 0,2 5 por cento.
Quando se utiliza um agente de transferência de cadeia,usa-se uma quantidade suficiente a fim de que ocorra umadiminuição substancial no peso molecular (>30 por cento)comparada com polimerização comparativa sem o uso deagente de transferência de cadeia. Quando o agente detransferência de cadeia é hidrogênio, usa-se pelo menos0,015 por cento molar (baseado em etileno) , e se usa ummáximo de cerca de 2 por cento molar. Além disso, esteprocesso pode ser usado para produzir polímeros quecontenham quantidades significativas de ramificações decadeias longas, indicadas pelo polímero tendo Ii0/I2^10para polímeros tendo I2<5.
(2) Polimerizar etileno e uma ou mais α-olefinas de C3-20,pref erivelmente uma ou mais α-olefinas de C6-20, usando umcomplexo de zircônio e um aluminoxano modificado comtrialquil alumínio, em condições de polimerizaçãocontínua em solução, opcionalmente na presença de umagente de transferência de cadeia numa temperatura de 13 035 a 250°C, em elevadas condições de conversão de etileno(>85 por cento, preferivelmente >90 por cento) queresulta num polímero com uma densidade entre 0,865 e0,884 g/cm3 e um baixo índice de fusão (I2<2,0), com umadistribuição de peso molecular estreita (Mw/Mn<3,0,preferivelmente <2,5, especialmente <2,3) e com umaeficiência catalítica maior que 0,5 g de polímero/^g demetal, e baixos resíduos de catalisador e co-catalisadorproduzindo um polímero tendo um fator de dissipação a130°C menor que 1 por cento, preferivelmente menor que0,5 por cento e ainda mais preferivelmente menor que 0,25por cento.
Quando se utiliza um agente de transferência de cadeia,usa-se uma quantidade suficiente a fim de que ocorra umadiminuição substancial no peso molecular (>30 por cento)comparada com polimerização comparativa sem o uso deagente de transferência de cadeia. Quando o agente detransferência de cadeia é hidrogênio, usa-se pelo menos0,015 por cento molar (baseado em etileno) , e se usa ummáximo de cerca de 2 por cento molar. Muitodesejavelmente os polímeros têm um índice de fusão menorque 5, pref erivelmente menor que 2. Além disso, esteprocesso pode ser usado para produzir polímeros quecontenham quantidades significativas de ramificações decadeias longas, resultando preferivelmente em polímerostendo I10/I2 de 10 a 20.
(3) Polimerizar etileno e uma ou mais α-olefinas de C3-2o/especialmente 1-octeno, usando um complexo de zircônio eum co-catalisador ativador de aluminoxano, em condiçõesde polimerização contínua em solução, na presença de umagente de transferência de cadeia, especialmentehidrogênio, numa temperatura de 130 a 250°C que resultanum polímero com um índice de fusão médio ou baixo(I2<10,0), uma distribuição de peso molecular estreita(Mw/Mn<3, 0, preferivelmente <2,5, especialmente <2,3), ebaixos resíduos de catalisador e co-catalisadorproduzindo um polímero tendo um fator de dissipação a1300C menor que 1 por cento, preferivelmente menor que0,5 por cento e ainda mais preferivelmente menor que 0,2 5por cento.(4) Polimerizar etileno e uma ou mais α-olefinas de C3-2o/especialmente propileno e uma diolefina para produzirEPDM, usando um complexo de zircônio e um co-catalisadorativador de aluminoxano, em condições de polimerizaçãocontínua em solução, na presença de um agente detransferência de cadeia, especialmente hidrogênio, numatemperatura de 120 a 250°C, que resulta num polímero comum baixo índice de fusão (I2<2,0), uma distribuição depeso molecular estreita (Mw/Mn<3,0) e baixos resíduos decatalisador e co-catalisador produzindo um polímero tendoum fator de dissipação a 130°C menor que 1 por cento,preferivelmente menor que 0,5 por cento e ainda maispreferivelmente menor que 0,2 5 por cento.
Surpreendentemente, os presentes complexos metálicos sãocapazes de produzir polímeros de peso molecularextremamente alto numa variedade de condições depolimerização mantendo ainda uma distribuição de pesomolecular estreita (<3,0) e uma eficiência catalíticamaior que 0,5 g de polímero/^g de metal, permitindo assimo uso de um agente de transferência de cadeia paracontrolar o peso molecular sem sacrificar a distribuiçãode peso molecular ou o conteúdo de ramificação de cadeialonga. Preferivelmente, usa-se uma quantidade suficientede agente de transferência de cadeia a fim de que ocorrauma diminuição substancial em peso molecular (>3 0 porcento) comparada a uma polimerização comparativa sem ouso de agente de transferência de cadeia. Quando o agentede transferência de cadeia é hidrogênio, usa-se pelomenos 0,01 por cento molar (baseado em etileno), e se usaum máximo de cerca de 2 por cento molar. É especialmentesurpreendente o fato de que se podem preparar polímerosde densidade muito baixa (elevado conteúdo de comonômero)com altos níveis de agentes de transferência de cadeia,ao mesmo tempo propiciando ainda polímeros com elevadalio/I2 usando baixos níveis de ativadores de aluminoxano.De modo geral, o uso de altos níveis de agente detransferência de cadeia e de altos níveis de comonômeroproduz níveis aumentados de grupos terminais nãopolimerizáveis, resultando numa redução de formação deramificação de cadeia longa e de produção de polímerostendo baixa Ii0/12·
Os aluminoxanos apropriados incluem aluminoxanospoliméricos ou oligoméricos, especialmente metilaluminoxano (MAO) bem como aluminoxanos modificados porácido de Lewis, especialmente aluminoxanos modificadospor triidrocarbil alumínio, tri(hidrocarbil)alumíniohalogenado ou tri(hidrocarbil)boro halogenado, tendo de 1a 10 átomos de carbono em cada grupo hidrocarbila ouhidrocarbila halogenado. Tais co-catalisadores ativadoresestão anteriormente divulgados nas USP's 6.214.760,6.160.146, 6.140.521, e 6.696.379, e em outros lugares.Os compostos de aluminoxano modificado por ácido de Lewispreferidos são metaluminoxano modificado portri(isobutil)alumínio e metaluminoxano modificado portri(n-octil)alumínio contendo de 10 a 30, preferivelmentede 15 a 25 por cento molar de conteúdo de isobutila e de10 a 20, pref erivelmente de 12 a 18 por cento molar deconteúdo de n-octila, respectivamente, as ditasporcentagens molares baseadas no conteúdo total deligante alquila. O ativador de aluminoxano ou dealuminoxano modificado por ácido de Lewis épreferivelmente utilizado em razões molares de co-catalisador:catalisador de 20-200, mais preferivelmentede 20-150, e muitíssimo preferivelmente de 20-80.Por causa da capacidade de serem ativados em níveisrelativamente baixos de co-catalisadores de aluminoxanoou de aluminoxano modificado por ácido de Lewis mantendoainda elevada eficiência catalítica, os presentescomplexos de zircônio atingem níveis reduzidos desubprodutos de co-catalisador no polímero resultante.Isto, por sua vez, permite que os polímeros sejamempregados em aplicações sob demanda que tenham sidoanteriormente não apropriadas para interpolímeros deetileno/a-olefina, tal como em isolamento elétrico defios e cabos, particularmente para aplicações em média ealta voltagem que exigem excelentes propriedadeselétricas.
Processos de polimerização em múltiplos reatores sãoapropriadamente empregados na presente invenção. Exemplosincluindo tais sistemas estão divulgados em USP3.914.342, entre outras. Os múltiplos reatores podem seroperados em série ou em paralelo, com pelo menos umacomposição catalítica de acordo com a presente invençãoempregada em pelo menos um dos reatores. Um ou todos osreatores também podem conter pelo menos doiscatalisadores que tenham diferentes capacidades deincorporação de comonômero e/ou diferentes capacidades depeso molecular. Numa incorporação, forma-se um produto depeso molecular relativamente alto (Mw de 100.000 a cercade 1.000.000, mais preferivelmente de 200.000 a 500.000)enquanto que no segundo reator se forma um produto depeso molecular relativamente baixo (Mw de 2.000 a300.000). Ambos estes produtos de reator podem terdensidades semelhantes ou diferentes. 0 produto final éuma mistura dos dois efluentes de reator que se combinamantes da desvolatilização para resultar numa misturauniforme dos dois produtos poliméricos. Noutraincorporação, o peso molecular dos produtos de ambos osreatores é praticamente o mesmo mas as densidades variamaté o ponto em que um dos reatores produz um polímero comdensidade na faixa de 0,865-0,895 g/cm3, enquanto que ooutro reator produz polímero com uma densidade diferentena faixa de 0,885-0,950 g/cm3. Tal processo de reatorduplo/catalisador duplo permite a preparação de produtoscom propriedades adaptadas às necessidades. Numaincorporação, os reatores conectam-se em série, isto é, oefluente do primeiro reator é carregado no segundo reatore opcionalmente adiciona-se monômero novo, solvente ehidrogênio no segundo reator. Ajustam-se as condições dereator tal que a razão ponderai de polímero produzido noprimeiro reator para aquele produzido no segundo reatoresteja idealmente na faixa de 20:80 a 80:20. O técnicotreinado compreenderá que o processo de reator duploanterior é capaz de produzir polímeros tendo distribuiçãode peso molecular ou índice de polidispersão (PDI)ampliado. Os polímeros preferidos produzidos do modoanterior têm PDI de 2,8 a 6,0, mais pref erivelmente de3,0 a 5,0. Ademais, numa incorporação desejada, ocomponente de alto peso molecular contém quantidadesmaiores de comonômero (densidade menor) que o componentede baixo peso molecular.
Numa incorporação, um dos reatores no processo depolimerização, incluindo o primeiro de dois reatoresoperando em série, contém um catalisador contendo cromoou um catalisador de Ziegler-Natta heterogêneo, tais comoum dos tais numerosos catalisadores conhecidos natécnica. Exemplos de catalisadores de Ziegler-Nattaincluem, mas não se limitam a, catalisadores baseados emtitânio suportados em MgCl2 e compreendem adicionalmentecompostos de alumínio contendo pelo menos uma ligaçãoalumínio/alquila. Catalisadores de Ziegler-Nattaapropriados e sua preparação incluem, mas não se limitamaqueles divulgados nas USP's 4.612.300, 4.330.646, e5.869.575. Catalisadores baseados em cromo apropriadosincluem, mas não se limitam àqueles divulgados nas USP's4.981.927, 4.835.219, 4.564.660, 4.173.548, 3.953.413, eem outros lugares.
Processos de catalisadores múltiplos e um só reatortambém são úteis na presente invenção. Numa incorporação,dois ou mais catalisadores são introduzidos num únicoreator em condições de alta temperatura que aqui sedivulgam, sendo que cada catalisador produz inerentementediferentes copolímeros poliolefínicos. Numa incorporação,forma-se um produto de peso molecular relativamente alto(Mw de 100.000 até cerca de 1.000.000, maispreferivelmente de 200.000 a 500.000) proveniente de umcatalisador enquanto que se forma um produto de pesomolecular relativamente baixo (Mw de 2.000 a 300.000)proveniente do outro catalisador. Ambas estas composiçõescatalíticas podem ter capacidades de incorporação demonômero semelhantes ou diferentes. 0 polímero resultanteterá propriedades dependentes da razão dos doiscatalisadores que se empregam no único reator.Combinações apropriadas de peso molecular de polímero,capacidade de incorporação de comonômero, processos, erazões de catalisadores para tais produtos estãodivulgados em USP 6.924.342. Devido à compatibilidadeúnica das presentes composições catalíticas com outroscatalisadores de polimerização olefínica, incluindocatalisadores de Ziegler-Nattai a segunda composição catalítica pode compreender um complexo metálico tal comoaqui divulgado, um complexo metalocênico ou outrocomplexo contendo grupo ligante ligado por ligação π(incluindo complexos metálicos de geometria constrita) ,ou um complexo metálico contendo grupo ligante deheteroátomo polivalente, especialmente complexos baseadosem imidizolilamina ou piridilamina polivalentes ecomplexos de metais de Grupo 4 baseados em bifenil feno,ligado por oxigênio tetradentado.Complexos metálicos
Complexos metálicos apropriados para usar de acordo com apresente invenção incluem compostos correspondendo àfórmula:
<formula>formula see original document page 21</formula>
onde: cada ocorrência de R' é, independentemente, umgrupo aromático substituído inertemente ou aromáticobivalente contendo de 5 a 2 0 átomos não contandohidrogênio; T3 é um grupo silano ou hidrocarbonetobivalente tendo de 1 a 20 átomos não contando hidrogênio,ou um derivado substituído inertemente do mesmo; e cadaocorrência de R0 é, independentemente, um grupo ligantemonovalente de 1 a 20 átomos não contando hidrogênio, oudois grupos R0 são, juntos, um grupo ligante bivalente de1 a 20 átomos, não contando hidrogênio.
Preferivelmente, tais complexos correspondem à fórmula:
<formula>formula see original document page 22</formula>
na qual: cada ocorrência de Ar2 é, independentemente, umgrupo arileno substituído por alquila, arila, alcoxi ouamino de 6 a 2 0 átomos não contendo hidrogênio ouquaisquer átomos de qualquer substituinte; T3 é um grupoformador de ponte de hidrocarboneto bivalente de 2 a 20átomos não contando hidrogênio, preferivelmente um grupoalifático de C3_6 substituído ou não substituídobivalente, cicloalifático, ou cicloalifático substituídopor bis (alquileno) ; e cada ocorrência de Rd é,independentemente um grupo ligante monovalente de 1 a 20átomos, não contando hidrogênio, ou dois grupos Rd juntossão um grupo ligante bivalente de 1 a 4 0 átomos, nãocontando hidrogênio.
Exemplos mais preferidos de complexos metálicosapropriados para usar aqui incluem compostos da fórmula:
<formula>formula see original document page 22</formula>
onde: cada ocorrência de Ar4 é, independentemente, arilade C6-2o ou derivados substituídos inertemente do mesmo,especialmente 3,5-di (isopropil)fenila, 3,5-di(isobutil)fenila, dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-ila, naftila,antracen-5-ila, 1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-ila;cada ocorrência de T4 é, independentemente, um grupopropileno-1,3-diila, um grupo ciclo-hexan-1,2-diila, umgrupo bis(alquileno)ciclo-hexan-1,2-diila, um grupociclo-hexen-4,5-diila, ou um derivado substituídoinertemente dos mesmos; cada ocorrência de R21 é,independentemente, hidrogênio, halogênio, hidrocarbila,triidrocarbil silila, triidrocarbil silil hidrocarbila,alcoxi ou amino de até 50 átomos não contando hidrogênio;e cada ocorrência de R0 é, independentemente, halogênioou um grupo hidrocarbila ou triidrocarbil silila de até20 átomos não contando hidrogênio, ou 2 grupos R0 juntossão um grupo triidrocarbil silila, hidrocarbadiila ouhidrocarbileno bivalente de até 40 átomos não contandohidrogênio.
São complexos metálicos especialmente preferidos osonde, cada ocorrência de Ar4 é, independentemente, 3,5-di(isopropil)fenila, 3,5-di(isobutil)fenila, dibenzo-lH-pirrol-l-ila, naftila, ou antracen-5-ila; cada ocorrênciade R21 é, independentemente, hidrogênio, halogênio,hidrocarbila, triidrocarbil silila, triidrocarbil sililhidrocarbila, alcoxi ou amino de até 50 átomos nãocontando hidrogênio; cada ocorrência de T4 é,independentemente, propileno-1, 3-diila, ciclo-hexanodiila, ciclo-hexen-4,5-diila, oubis(metileno)ciclo-hexan-1,2-diila; e cada ocorrência deRd é, independentemente, halogênio ou um grupohidrocarbila ou triidrocarbil silila de até 20 átomos nãocontando hidrogênio, ou 2 grupos R0 juntos são um grupohidrocarbileno, hidrocarbadiila ou hidrocarbilsilanodiila de até 40 átomos não contando hidrogênio.
Comparados aos complexos metálicos compreendendo um grupoT4 1,4-butanodiila, os complexos anteriores demonstrameficiências catalíticas melhoradas, especialmente emelevadas temperaturas de polimerização. Os complexosmetálicos muitíssimo preferidos de acordo com a invençãocorrespondem à fórmula:
<formula>formula see original document page 24</formula>
na qual, cada ocorrência de R0 é, independentemente,cloro, metila ou benzila.
São exemplos específicos de complexos metálicosapropriados os seguintes compostos: (A) dimetil bis((2-oxo i1-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5 -il) - 5-(metil)fenil)-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV) ,dicloreto de bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5 - il) -5-(metil)fenil)-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3- (3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi) -1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3- (3 , 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dibenzil bis ((2-oxoil-3- (3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi metil)-trans-1,2 -ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5 -il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3- (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(3, 5-di(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-2-fenoximetil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-OXOÍ1-3-(3,5-di(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio(IV), dibenzil bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -2-fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5 -il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -2-fenoxi metil)-eis-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-1H-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dicloreto de bis((2-oxoil-3- (dibenzo-lH-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5- (metil)fenil)-2-fenoxi metil)-eis-1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis ((2-oxoil-3v-5-(metil)fenil)-2-fenoxi)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3 , 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzilbis((2-oxoil-3-(3,5-di - (1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dimetil bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4, 5-ciclo-hexanodii1 zircônio(IV) , dicloreto de bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il) -5-(metil) fenil) -2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiilzircônio (IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3- (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4, 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto debis((2-OXOÍ1-3- (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il) -5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dimetil bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3 , 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dibenzilbis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),(B) dimetil bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il) -5-(metil)fenil)-(4-met i1-2 -fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5 - (metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto debis((2-oxoil-3 - (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)- (4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV), dimetil bis( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3, 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dibenzilbis((2-oxoil-3 -(3,5-di - (1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto debis((2-oxoil- 3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5 -il) -5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2 -ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il) - 5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il) -5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil) -trans-1, 2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dimetil bis( (2-oxoil-3 -(1,2,3,4,6 , 7 , 8 , 9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil)fenil)-(4-metil-2-fenoximetil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3 -(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dimetil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-lH-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil)- (4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il) -5-(metil)fenil)-(4-metil-2 -fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dicloreto de bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3-(3, 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8 , 9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-OXOÍ1-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2 -fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil) -(4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi))-cis-4, 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzilbis((2-oxoil- 3 -(dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2 -fenoxi))-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5 - (metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi))-cis-4, 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)- (4-metil-2-fenoxi))-cis-4, 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),
(C) dimetil bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-20 antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi) -1, 3-propanodiil zircônio(IV) , dimetil bis ( (2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto debis((2-oxoil-3 -(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3- (dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV) , dimetil bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi) -1, 3-propanodiil zircônio(IV) , dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3, 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil)fenil)-(4-terciobutil-2 -fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoximetil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzilbis ((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il) -5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1, 2 -ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis ( (2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis ( (2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis ( (2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5- (metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3, 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil) -(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoximetil) -cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-cis-1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il ) -5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoximetil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil) -(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis ( (2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5- (metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dimetil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2 -fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil) - (4-terciobut il -2 - f enoxi metil)-eis-1, 3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2 -fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi) )-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dicloretode bis((2-OXO)1-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis ( (2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-terciobutil-2-fenoxi)) -cis-4,5-ciclo-hexanodiilzircônio (IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)) -cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio (IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1, 1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dicloreto de bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil) fenil)- (4-terciobutil-2-fenoxi) ) -cis-4 , 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , e dibenzil bis ((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil) - (4-terciobutil-2 - fenoxi) ) -cis-4 , 5-ciclo-hexanodiilzircônio(IV).Os complexos metálicos anteriores podem serconvenientemente preparados por procedimentos demetalização padrão e de troca de ligante envolvendo umafonte do metal de transição e uma fonte de ligantepolifuncional neutro. Além disso, os complexos podem sertambém preparados por meio de um processo de eliminaçãode amida e hidrocarbilação iniciando a partir da tetra-amida de metal de transição correspondente e de um agentede hidrocarbilação, tal como trimetil alumínio. Astécnicas empregadas são as mesmas ou análogas àquelasdivulgadas nas USP's 6.320.005, 6.103.657, WO 02/38628,WO 03/40195, US-A-20 04/022 0050, e em outros lugares.Ativa-se o complexo metálico para formar a composiçãocatalítica ativa por combinação com o co-catalisador. Aativação pode ocorrer antes da adição da composiçãocatalítica no reator com ou sem a presença de outroscomponentes da mistura reagente, ou no sítio através deadição separada do complexo metálico e do co-catalisadorativador no reator.
Monômeros
Misturas olefínicas apropriadas para usar aqui incluemmisturas de etileno com um ou mais compostos(comonômeros) alifáticos de C3-30, cicloalif át icos ouaromáticos contendo uma ou mais insaturações etilênicas.
Exemplos incluem diolefinas ou olefinas alifáticas,cicloalifáticas e aromáticas. Os comonômeros preferidosincluem, mas não se limitam a, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno, 3-metil-l-buteno,3-metil-l-penteno, 4-metil-l-penteno, 4,6-dimetil-l-hepteno, vinil-ciclo-hexano, estireno, ciclopenteno,ciclo-hexeno, 1,3-butadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 1, 7-octadieno, 1,9-decadieno, 4-vinil-ciclo-hexeno, di-ciclopentadieno, norbornadieno, etilenonorborneno, e misturas dos mesmos.
Os novos processos aqui descritos são bem apropriadospara a produção de polímeros olefínicos compreendendomonômeros aromáticos de monovinilideno incluindoestireno, o-metil-estireno, p-metil-estireno,terciobutil-estireno, e misturas dos mesmos. Emparticular, interpolimeros compreendendo etileno eestireno podem ser vantajosamente preparados seguindo osensinamentos daqui. Podem ser preparados, opcionalmente,copolímeros compreendendo etileno, estireno e/ou alfa-olefina de C3-2o/ e opcionalmente ainda compreendendo umdieno de C4-2o conjugado ou não conjugado.
Dienos não conjugados apropriados incluem dienos dehidrocarbonetos de cadeia normal, de cadeia ramificada oucíclicos tendo de 6 a 15 a'tomos de carbono. Exemplos dedienos não conjugados apropriados incluem, mas não selimitam a, dienos acíclicos de cadeia normal, tais como1,4-hexadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, dienos acíclicos de cadeia ramificada, taiscomo 5-metil-l,4-hexadieno, 3, 7-dimetil-1,6-octadieno,3, 7-dimetil-1,7-octadienos e isômeros misturados dediidro miriceno e diidro ocineno, dienos alicíclicos deum só anel tais como 1,3-ciclopentadieno, 1,4-ciclo-hexadieno, 1, 5-ciclo-octadieno e 1,5-ciclododecadieno, edienos de anéis ligados por ponte ou fundidos alicíclicosde múltiplos anéis, tais como tetraidroindeno, metiltetraidroindeno, di-ciclopentadieno, biciclo(2,2,1)-hepta-2,5-dieno; norbornenos de alquenila, alquilideno,cicloalquenila e ciclo-alquilideno, tais como 5-metileno-2-norborneno (MNB) ; 5-propenil-2-norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, 5- (4-ciclopentenil)-2-norborneno, 5-ciclo-hexilideno-2-norborneno, 5-vinil-2-norborneno, e norbornadieno. Dos dienos usadostipicamente para preparar EPDMs, são dienosparticularmente preferidos 1,4-hexadieno (HD), 5-etilideno-2-norborneno (ENB), 5-vinilideno-2-norborneno(VNB), 5-metileno-2-norborneno (MNB), e di-ciclopentadieno (DCPD). 0 dieno muitíssimo especialmentepreferido é 5-etilideno-2-norborneno (ENB).Em geral, a polimerização pode ser realizada em condiçõesbem conhecidas na técnica anterior para reações depolimerização olefínica em solução. As temperaturas depolimerização preferidas dependem do conteúdo decomonômero do polímero resultante. Para polímeros dedensidades variando de 0,865 a 0,885 g/cm3, astemperaturas preferidas variam de 130-150°C, maispreferivelmente de 150-220°C. Para polímeros dedensidades variando de 0,885 a 0,940 g/cm3, astemperaturas preferidas variam de 170-250°C, maispreferivelmente de 180-250°C. As pressões depolimerização preferidas são desde a atmosférica a 3000atmosferas (100 kPa a 300 MPa) , mais preferivelmente de 1MPa a 10 MPa. Na maioria das reações de polimerização, arazão molar de catalisador:composto polimerizávelempregada é de IO"12:1 a IO"1:!, mais pref erivelmente deIO"11:1 a IO"5:1. Muito dese j avelmente, executa-se areação em condições de polimerização contínua em solução,isto é, condições nas quais o monômero ou monômeros sãoadicionados continuamente num reator operando emcondições de polimerização em solução, e o produtopolimerizado é continuamente ou semicontinuamenteremovido e recuperado ou enviado para um segundo reator.Desejavelmente, a mistura de polimerização compreende umdiluente líquido alifático ou alicíclico. Exemplos detais diluentes líquidos alifáticos ou alicíclicos incluemhidrocarbonetos de cadeia normal ou ramificada, tais comoisobutano, butano, pentano, hexano, heptano, octano, emisturas dos mesmos; hidrocarbonetos alicíclicos taiscomo ciclo-hexano, ciclo-heptano, metil-ciclo-hexano,metil-ciclo-heptano, e misturas dos mesmos; ehidrocarbonetos perfluorados tais como alcanos de C4-I0perfluorados, e similares. Também podem ser incluídas,mas não são preferidas, pequenas quantidades dehidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, etil-benzeno ou xileno. Também são apropriadas misturas dosanteriores. Um diluente líquido preferido é uma misturade hidrocarbonetos alifáticos oligoméricos hidrogenadostendo uma destilação, ASTM D 86, IBP de 118°C,destilação, ASTM D 86, ponto seco de 137°C, e densidaderelativa, 15,6°C, ASTM D 1250 de 0,72, vendidacomercialmente sob a denominação comercial ISOPAR™,obtenivel de ExxonMobil Corporation.
Deseja-se o uso de agentes controladores de pesomolecular, ou agentes de transferência de cadeia.Exemplos de tais agentes controladores de peso molecularincluem hidrogênio, compostos de trialquil alumínio, ououtros agentes de transferência de cadeia conhecidos. Umavantagem particular do uso da presente invenção é acapacidade (dependente das condições de reação) deproduzir interpolímeros de etileno/a-olefina dedistribuição de peso molecular estreita. Os polímerospreferidos têm Mw/Mn menor que 3,0, mais preferivelmentemenor que 2,6. Tais produtos poliméricos de distribuiçãode peso molecular estreita são muito desejáveis devido àspropriedades de limite de resistência à tração melhoradasbem como níveis reduzidos de valores de metal eextraíveis.
Sem limitar de qualquer modo a abrangência da invenção,um jeito de executar o presente processo de polimerizaçãoé como se segue. Os monômeros a serem polimerizados sãointroduzidos continuamente num reator de tanque agitado,juntamente com qualquer solvente ou diluente. 0 reatorcontém uma fase líquida composta substancialmente demonômeros juntamente com qualquer solvente ou diluente epolímero dissolvido. 0 catalisador junto com co-catalisador e opcionalmente com o agente de transferênciade cadeia são continuamente ou intermitentementeintroduzidos na fase líquida de reator ou em qualquerporção reciclada da mesma. Pode-se controlar atemperatura de reator ajustando a razãosolvente/monômero, taxa de adição de catalisador, bemcomo pelo uso de bobinas de resfriamento ou aquecimento,camisas ou ambas. Controla-se a taxa de polimerizaçãoatravés da taxa de adição de catalisador. Controla-se apressão pela taxa de fluxo de monômero e pressõesparciais de componentes voláteis. Determina-se o conteúdode etileno do produto polimérico pela razão de etilenopara comonômero, que é controlada manipulando asrespectivas taxas de alimentação destes componentes noreator. Opcionalmente, controla-se o peso molecular deproduto polimérico através da fiscalização de outrasvariáveis de polimerização tais como a temperatura,concentração de monômero, ou pela taxa de fluxo do agentede transferência de cadeia mencionada anteriormente. Aosair do reator, contata-se o efluente com um agenteinibidor de catalisador tal como água, vapor d'água ou umálcool. Opcionalmente, aquece-se a solução polimérica, erecupera-se o produto polimérico eliminando monômerosgasosos bem como solvente ou diluente residual em pressãoreduzida, e, se necessário, executando aindadesvolatilização em equipamento tal como uma extrusora dedesvolatilização. Num processo contínuo, o tempo médio depermanência do catalisador e polímero no reator é,geralmente, de 5 minutos a 8 horas, e preferivelmente de10 minutos a 6 horas.
Alternativamente, a polimerização anterior pode serexecutada num reator de alça contínuo com ou sem umgradiente de monômero, comonômero, catalisador ou co-catalisador entre diferentes regiões do mesmo, e operandoem condições de polimerização em solução adiabática ounão adiabática ou combinações das condições anteriores dereator. Exemplos de reator de alça apropriado e de umavariedade de condições operacionais apropriadas para usarcom o mesmo são encontrados nas USP's 5.977.251,6.319.989 e 6.683.149.Incorporações específicas
Provêm-se as incorporações seguintes com propósitos dedivulgação específica das reivindicações anexas.
1. Processo para polimerização de etileno e uma ou maisα-olefinas ou diolefinas de C3_30, em condições depolimerização em solução contínua para preparar umpolímero de alto peso molecular, o dito processocompreendendo executar a polimerização na presença de umacomposição catalisadora compreendendo um complexo dezircônio de um ariloxi éter polivalente correspondendo àfórmula:
<formula>formula see original document page 37</formula>
onde: cada ocorrência de R20 é, independentemente, umgrupo aromático substituído inertemente ou aromáticodivalente contendo de 5 a 2 0 átomos não contandohidrogênio; T3 é um grupo silano ou hidrocarbonetobivalente tendo de 1 a 20 átomos não contando hidrogênio,ou um derivado substituído inertemente do mesmo; e cadaocorrência de R0 é, independentemente, um grupo ligantebivalente de 1 a 40 átomos não contando hidrogênio, oudois grupos R0 são, juntos, um grupo ligante bivalente de-1 a 4 0 átomos, não contando hidrogênio; e um co-catalisador ativador de aluminoxano numa quantidade molarbaseada em zircônio de 10:1 a 200:1 em condições queresultem na formação de um copolímero tendo baixoconteúdo de co-catalisador residual.
2. Processo, de acordo com a incorporação 1,caracterizado pelo fato de o polímero resultante ter umadistribuição de peso molecular, Mw/Mn, menor que 3,0.
3. Processo, de acordo com a incorporação 1,caracterizado pelo fato de a composição catalisadoracompreender adicionalmente um agente de transferência decadeia.
4. Processo, de acordo com a incorporação 3,caracterizado pelo fato de a quantidade de agente detransferência de cadeia presente no reator ser suficientepara diminuir o Mw do polímero resultante em pelo menos-30 por cento, comparado ao peso molecular do polímeroresultante preparado na ausência de um agente detransferência de cadeia.
5. Processo, de acordo com a incorporação 3,caracterizado pelo fato de o agente de transferência decadeia ser hidrogênio, presente numa quantidade de 0,015a 2,0 por cento molar (baseado em etileno).
6. Processo, de acordo com a incorporação 1,caracterizado pelo fato de a conversão de etileno ser depelo menos 85 por cento molar.
7. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1-6, caracterizado pelo fato de sepolimerizar uma mistura monomérica consistindoessencialmente de etileno e uma ou mais α-olefinas de C3-20.
8. Processo, de acordo com a incorporação 7,caracterizado pelo fato de se polimerizar uma misturamonomérica consistindo essencialmente de etileno e uma oumais α-olefinas de C6-20.
9. Processo, de acordo com a incorporação 1,caracterizado pelo fato de ser executado numa temperaturade 180 a 250°C na presença de um agente de transferênciade cadeia para preparar um polímero tendo uma densidadeentre 0,885 e 0,950 g/cm3, um índice de fusão, I2<5,0,uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn<3,0, e umaeficiência de catalisador maior que 0,5 g de polímero^gde metal.
10. Processo, de acordo com a incorporação 9,caracterizado pelo fato de o agente de transferência decadeia estar presente numa quantidade tal que adiminuição em Mw do polímero resultante seja maior que 30por cento, comparado ao Mw do polímero resultanteproduzido na ausência de agente de transferência decadeia.
11. Processo, de acordo com a incorporação 10,caracterizado pelo fato de o agente de transferência decadeia ser hidrogênio presente no reator numa quantidadede 0,015 a 2,0 por cento molar, baseado em etileno.
12. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 9-11, caracterizado pelo fato de sepolimerizar uma mistura monomérica consistindoessencialmente de etileno e uma ou mais α-olefinas deC3-20.
13. Processo, de acordo com a incorporação 12,caracterizado pelo fato de se polimerizar uma misturamonomérica consistindo essencialmente de etileno e uma oumais α-olefinas de C6-2o·
14. Processo, de acordo com a incorporação 1,caracterizado pelo fato de ser executado numa temperaturade 150 a 250°C na presença de um agente de transferênciade cadeia para preparar um polímero tendo uma densidadeentre 0,885 e 0,950 g/cm3, um índice de fusão, I2<5,0,uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn<3,0, e umaeficiência de catalisador maior que 0,5 g de polímero^gde metal.
15. Processo, de acordo com a incorporação 14,caracterizado pelo fato de o agente de transferência decadeia estar presente numa quantidade tal que adiminuição em Mw do polímero resultante seja maior que 30por cento, comparado ao Mw do polímero resultanteproduzido na ausência de agente de transferência decadeia.
16. Processo, de acordo com a incorporação 15,caracterizado pelo fato de o agente de transferência decadeia ser hidrogênio presente no reator numa quantidadede 0,015 a 2 por cento molar, baseado em etileno.
17. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 14-16, caracterizado pelo fato de sepolimerizar uma mistura monomérica consistindoessencialmente de etileno e uma ou mais α-olefinas deC3-20.
18. Processo, de acordo com a incorporação 17,caracterizado pelo fato de se polimerizar uma misturamonomérica consistindo essencialmente de etileno e uma oumais α-olefirias de C6-2o·
19. Processo, de acordo com a incorporação 1,caracterizado pelo fato de ser executado numa temperaturade 130 a 250°C e numa conversão de etileno de pelo menos80 por cento molar, na presença de um agente detransferência de cadeia para preparar um polímero tendouma densidade entre 0,865 e 0,950 g/cm3, um índice defusão, I2, de 0,01 a 100, uma distribuição de pesomolecular, Mw/Mn<3,0, e um fator de dissipação a 130°C demenos que 1 por cento.
20. Processo, de acordo com a incorporação 19,caracterizado pelo fato de o aluminoxano estar presentenuma quantidade para prover uma razão molar baseada em Zrde 20:1 a 150 :1.
21. Processo, de acordo com a incorporação 20,caracterizado pelo fato de o aluminoxano estar presentenuma quantidade para prover uma razão molar baseada em Zrde 20:1 a 80:1.
22. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 19-21, caracterizado pelo fato de oaluminoxano ser metaluminoxano modificado portri(isobutil)alumínio ou metaluminoxano modificado portri(n-octil)alumínio.
23. Processo, de acordo com a incorporação 20,caracterizado pelo fato de o metaluminoxano modificadopor tri (isobutil) alumínio conter de 10 a 30 por centomolar de conteúdo de isobutila e o metaluminoxanomodificado por tri(n-octil)alumínio conter de 10 a 20 porcento molar de conteúdo de n-octila, as ditasporcentagens molares baseando-se no conteúdo total deligante alquila no aluminoxano.
24. Processo, de acordo com a incorporação 23,caracterizado pelo fato de o metaluminoxano modificadopor tri (isobutil) alumínio conter de 15 a 25 por centomolar de conteúdo de isobutila e o metaluminoxanomodificado por tri(n-octil)alumínio conter de 12 a 18 porcento molar de conteúdo de n-octila, as ditasporcentagens molares baseando-se no conteúdo total deligante alquila no aluminoxano.
25. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 19-24, caracterizado pelo fato de o agentede transferência de cadeia estar presente numa quantidadetal que a diminuição em Mw do polímero resultante sejamaior que 30 por cento, comparado ao Mw do polímeroresultante produzido na ausência de agente detransferência de cadeia.
26. Processo, de acordo com a incorporação 25,caracterizado pelo fato de o agente de transferência decadeia ser hidrogênio presente no reator numa quantidadede 0,015 a 2 por cento molar, baseado em etileno.
27. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1-6, caracterizado pelo fato de serexecutado num único reator e a composição cataiisadoracompreender adicionalmente pelo menos um outro compostoou complexo metálico.
28. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1-6, caracterizado pelo fato de serexecutado em pelo menos um reator de dois ou maisreatores ligados em série ou em paralelo.
29. Processo, de acordo com a incorporação 28,caracterizado pelo fato de a composição catalisadoraempregada em pelo menos um reator compreender pelo menosum outro complexo metálico.
30. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1-6, caracterizado pelo fato de o complexometálico corresponder à fórmula:
<formula>formula see original document page 41</formula>
na qual: cada ocorrência de Ar é, independentemente, umgrupo arileno substituído por alquila, arila, alcoxi ouamino de 6 a 2 0 átomos não contendo hidrogênio ouquaisquer átomos de qualquer substituinte; T3 é um grupoformador de ponte de hidrocarboneto bivalente de 2 a 20átomos não contando hidrogênio, preferivelmente um grupoalifático de C3-6 substituído ou não substituídobivalente, cicloalifático, ou cicloalifático substituídopor bis (alquileno) ; e cada ocorrência de R0 é,independentemente um grupo ligante monovalente de 1 a 20átomos, não contando hidrogênio, ou dois grupos R0 juntossão um grupo ligante bivalente de 1 a 40 átomos, nãocontando hidrogênio.
31. Processo, de acordo com a incorporação 30,caracterizado pelo fato de o complexo metálicocorresponder à fórmula:
<formula>formula see original document page 42</formula>
de C6-20 ou derivados substituídos inertemente do mesmo,especialmente 3,5-di(isopropil)fenila, 3,5-di(isobutil)fenila, dibenzo-lH-pirrol-l-ila, naftila,antracen-5-ila, 1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-ila;cada ocorrência de T4 é, independentemente, um grupopropileno-1,3-diila, um grupo ciclo-hexan-1,2-diila, umgrupo bis(alquileno)ciclo-hexan-1,2-diila, um grupociclo-hexen-4,5-diila, ou um derivado substituídoinertemente dos mesmos; cada ocorrência de R21 é,independentemente, hidrogênio, halogênio, hidrocarbila,triidrocarbil silila, triidrocarbil silil hidrocarbila,alcoxi ou amino de até 50 átomos não contando hidrogênio;e cada ocorrência de R0 é, independentemente, halogênioou um grupo hidrocarbila ou triidrocarbil silila de até20 átomos não contando hidrogênio, ou 2 grupos Rd juntossão um grupo triidrocarbil silila, hidrocarbadiila ouhidrocarbileno bivalente de até 4 0 átomos não contandohidrogênio.
32. Processo, de acordo com a incorporação 31,caracterizado pelo fato de o complexo metálicocorresponder à fórmula:
<formula>formula see original document page 43</formula>
na qual, cada ocorrência de Rd é, independentemente,cloro, metila ou benzila.
33. Processo, de acordo com a incorporação 32,caracterizado pelo fato de o complexo metálico serselecionado do grupo consistindo de:
(A) dimetil bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil--2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dibenzil bis ((2-oxoil-3 -(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5 -il) - 5 -(metil) fenil-2 -fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3 - (3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-- 5-(metil)fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3- (3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5- (metil)fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3 - (3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5 - (metil)fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5 -il)-5-(metil)fenil-- 2 -fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dicloreto de bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5 - (metil)fenil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil-- 2 -fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dicloreto de bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5- (metil)fenil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis ((2-oxoil-3-(3,5-di(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3,5-di(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-trans-1, 2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(3 , 5-di(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil-2-fenoximetil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetilbis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il) -- 5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dicloreto de bis((2-oxoil-3 -
(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-eis-1,2 -ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-eis-1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dicloreto debis((2-oxoil-3 - (dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dimetil bis((2-oxoil-3v-5-(metil)fenil)-2 -fenoxi) -cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto15 de bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil-2-fenoxi)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3 -(3 , 5-di-(1,1 -dimetil etil)fenil)-5- (metil)fenil-2-fenoxi)-cis-1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil) -2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5 -il)-5-(metil)fenil) -2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dicloreto de bis((2-oxoil-3- (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4 , 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dimetil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dicloretode bis((2-OXOÍ1-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiilzircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4, 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),
(B) dimetil bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3 -propanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3 -(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il) -5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3 - (1, 2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3 -propanodiil zircônio(IV) , dimetil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto debis((2-oxoil-3 - (dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)- (4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV), dimetil bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5 - (metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dibenzilbis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil) -trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto debis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il) -5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2 -ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il) - 5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil) -trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis ((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dimetil bis( (2-oxoil-3 -(1,2,3,4,6 , 7, 8 , 9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil)fenil)-(4-metil-2-fenoximetil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-OXOÍ1-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3 -(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il) -5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dicloreto de bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil)fenil)- (4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8 , 9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2 -fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dicloretode bis((2-OXOÍ1-3- (1, 2 , 3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)- (4-metil-2-fenoxi))-eis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3 -(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)- (4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dicloreto de bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5- (metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzilbis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2-fenoxi))-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil) fenil)- (4-metil-2-fenoxi))-cis-4, 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3, 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dibenzil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi))-cis-4, 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),(C) dimetil bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)- (4-terciobutil-2-fenoxi) -1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil)-(4 -terciobutil-2 -fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi) -1,3-propanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5- (metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto debis((2-OXOÍ1-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV) ,dibenzil bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV) , dimetil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi) -1,3-propanodiil zircônio(IV) , dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3 , 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV) ,dibenzil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV) , dimetil bis((2-oxoil-3 -(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il) -5- (metil) fenil) - (4-terciobutil-2 -fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dicloreto de bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoximetil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzilbis ((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il) -5- (metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5- (metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2 -ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5- (metil)fenil)-(4-terciobutil-
2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dimetil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-
5- (metil) fenril) - (4-terciobutil-2-fenoxi metil) - trans-1, 2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3 , 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil) - (4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen- 5 - il ) -5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoximetil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dicloretode bis((2-OXOÍ1-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-cis-1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il ) -5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoximetil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-OXOÍ1-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil) -(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2 -fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)- (4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5 -il)-5-(metil) fenil)- (4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-terciobutil-2-fenoxi)) -cis-4,5-ciclo-hexanodiilzircônio (IV), dimetil bis ( (2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)- (4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-lH-pirrol-1-il)-5 -(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)) -cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio (IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis ( (2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4 , 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , e dibenzil bis ((2-oxoil-3-(3 , 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil) -(4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiilzircônio(IV).
Entenda-se que a presente invenção é operável na ausênciade qualquer componente que não tenha sido divulgadoespecificamente e pode ser combinada com qualquer outroprocesso ou reação apropriada num design de sistema depolimerização de múltiplas etapas. Provêm-se os exemplosseguintes a fim de ilustrar adicionalmente a invenção enão são construídos para limitá-la. Salvo se declaradocontrariamente, todas as partes e porcentagens sãoexpressas numa base ponderai.
Exemplos 1-10
Preparação de complexo metálico
Repetiram-se substancialmente os procedimentos sintéticosde US-A-20 04/0010103 para preparar os complexos metálicosAl-AlO.
Al: dimetil bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil)fenil)-2-fenoxi)-1,3-propanodiil
(metil) fenil)-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio (IV)<formula>formula see original document page 52</formula>
Α3: dimetil bis ( (2-oxoil-3- (3,5-bis-(1,1-dimetil etil)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio (IV)
<formula>formula see original document page 52</formula>
A4 : dimetil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio (IV)
<formula>formula see original document page 52</formula>
A5 : dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV)<formula>formula see original document page 53</formula>
Α6 : dimetil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5 -(metil) fenil)-2-fenoxi metil)-cis-4,5-ciclo-hexenodiilzircônio (IV)
A 7 : dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil))-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio (IV)
<formula>formula see original document page 53</formula>
A8 : dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-1,4-butanodiil zircônio (IV)<formula>formula see original document page 54</formula>
Α9 : dimetil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil)-(4-(2-metil) propano-2-il)-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio (IV)
<formula>formula see original document page 54</formula>
A10 : dicloreto de bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil)-(4-(2-metil) propano-2-il)-2-fenoxi) -1,3-propanodiil zircônio (IV)
Co-catalisador
Os co-catalisadores empregados são metaluminoxanomodificado com tri(isobutil)alumínio (MMAO) contendo umarazão molar de grupos isobutila/metila de cerca de 1/3(série 1), metaluminoxano modificado com tri(n-octil)alumínio contendo uma razão molar de grupos n-octila/metila de cerca de 1/6 (séries 2-8) , ou 15 ppmbaseado em Ti de tris(pentafluorofenil)borano(Comparativo A).
Condições de polimerização contínua em solução
Executam polimerizações contínuas em solução num reator-autoclave controlado por computador equipado com umagitador interno. Alimentam-se: solvente de alcanosmisturados purificados (ISOPAR™ E, obtenível deExxonMobil, Inc.), etileno, 1-octeno, e hidrogênio, numreator de 3,8 L equipado com uma camisa para controlartemperatura e um par termoelétrico interno. Mede-se osolvente alimentado no reator por um dosador de fluxo demassa. Uma bomba de diafragma de velocidade variávelcontrola a pressão e taxa de fluxo de solvente para oreator. Na descarga da bomba, uma corrente lateral escapapara prover fluxos de descarga para as linhas de injeçãode catalisador e co-catalisador e para o agitador dereator. Estes fluxos são medidos por fluxômetros de massae controlados por válvulas de controle ou pelo ajustemanual de válvulas de agulha. Combina-se o solventerestante com 1-octeno, etileno, e hidrogênio e alimenta-se no reator. Usa-se o dosador de fluxo de massa paraliberar, quando necessário, hidrogênio para o reator.Controla-se a temperatura da solução de solvente/monômeropelo uso de um trocador de calor antes de entrar noreator. Esta corrente entra pelo fundo do reator. Oreator é operado cheio de líquido a 3,45 MPa (500 psig)com agitação vigorosa. Remove-se o produto através delinhas de saída no topo do reator. Todas as linhas desaída do reator, são percorridas com vapor d'água eisoladas. Interrompe-se a polimerização pela adição deuma pequena quantidade de água na linha de saídajuntamente com quaisquer estabilizadores ou outrosaditivos e passando a mistura através de um misturadorestático. A corrente de produto é então aquecidapassando-a através de um trocador de calor antes dadesvolatilização. Recupera-se o produto polimérico porextrusão usando uma extrusora desvolatilizadora epelotizador resfriado a água.
Teste de propriedade física
As mensurações de fator de dissipação nos polímeros sãomedidas de acordo com o procedimento de teste se ASTM D150 com ajuste de freqüência de teste a 60 Hz, ajuste detemperatura de teste a 130°C, ajuste de voltagem aplicadaa 2 KV, e ajuste de distância de eletrodo a 50milipolegadas para testar amostra curadas com peróxido dediâmetro 6,3 cm (2,5 polegadas).
Coloca-se uma garrafa selada gelada (-25°C) de peróxidode dicumila num saco de polietileno selado. 0 saco seladoé então colocado num banho d'água equilibrado a 550C porpelo menos 4 horas. Um jarro de vidro contendo pelotas dopolímero a ser testado é aquecido a 70°C por pelo menos 4horas. Adiciona-se o peróxido de dicumila nas pelotaspoliméricas aquecidas com seringa quente (pré-aquecida a50-60°C) para prover 1,9 por cento em peso de peróxido.Coloca-se uma película de náilon 6,6 entre o jarro e atampa para impedir absorção do peróxido pela vedação detampa de jarro. Veda-se o jarro com a tampa e coloca-senum tambor operando a 3 0 rpm. Após dois minutos detamboramento, o jarro é removido e sacudido para soltaras pelotas dos lados do jarro e recolocado no tambor pormais um minuto. Após tamboramento, o jarro é colocado devolta no fornò a 70 0C por 5 minutos. Repete-se esteprocesso até todo o peróxido ser absorvido. Uma vezcompletada a absorção de peróxido, armazena-se o jarro noforno a 70°C por mais 16 horas.
Preparam-se placas de teste moldadas por compressão deespessura 1,27 mm ± 0,12 mm (0,050 ± 0,005 polegada) apartir das pelotas de resina. Um molde forrado com folhade alumínio é carregado com pelotas de resina. Aumenta-sea temperatura de prensa para 115°C ± 5°C por 5 minutos embaixa pressão. Aumenta-se a pressão de molde (altapressão) por 3 minutos e aumenta-se a temperatura para1750C ± 50C. Após atingir 175°C ± 5°C, mantém-se altapressão por 15 minutos para curar a placa. Resfria-se omolde até 32°C ± 5°C mantendo ainda alta pressão antes deremover a placa.
Os resultados e detalhes de processo estão contidos nasTabelas 1 e 2. As séries 1-8 na Tabela 1 usaram ocomplexo metálico A2 como catalisador. 0 Comparativo A éum copolímero de etileno/octeno preparado usando ocatalisador dimetil (terciobutilamido)dimetil(tetrametilciclopentadienila)silano titânio e co-catalisadortris(pentafluorofenil)borano com limpador de MAO numarazão molar Ti:B:Al de 1:3:1 (elastômero poliolefínicoENGAGE™, obtenível de The Dow Chemical Company). Todas asséries na Tabela 2 usaram co-catalisador MMAO.TABELA 1
<table>table see original document page 58</column></row><table>
TABELA 2
<table>table see original document page 58</column></row><table>

Claims (33)

1. Processo para polimerização de etileno e uma ou maisα-olefinas ou diolefinas de C3-30, em condições depolimerização em solução contínua para preparar umpolímero de alto peso molecular, caracterizado pelo fatode compreender executar a polimerização na presença deuma composição catalisadora compreendendo um complexo dezircônio de um ariloxi éter polivalente correspondendo àfórmula:<formula>formula see original document page 59</formula>onde: cada ocorrência de R20 é, independentemente, umgrupo aromático substituído inertemente ou aromáticodivalente contendo de 5 a 20 átomos não contandohidrogênio; T3 é um grupo silano ou hidrocarbonetobivalente tendo de 1 a 20 átomos não contando hidrogênio,ou um derivado substituído inertemente do mesmo; e cadaocorrência de R0 é, independentemente, um grupo ligantebivalente de 1 a 40 átomos não contando hidrogênio, oudois grupos Rd são, juntos, um grupo ligante bivalente de- 1 a 40 átomos, não contando hidrogênio; e um co-catalisador ativador de aluminoxano numa quantidade molarbaseada em zircônio de 10:1 a 200:1 em condições queresultem na formação de um copolímero tendo baixoconteúdo de co-catalisador residual.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de o polímero resultante ter umadistribuição de peso molecular, Mw/Mn, menor que 3,0.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de a composição catalisadoracompreender adicionalmente um agente de transferência decadeia.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 3,caracterizado pelo fato de a quantidade de agente detransferência de cadeia presente no reator ser suficientepara diminuir o Mw do polímero resultante em pelo menos-30 por cento, comparado ao peso molecular do polímeroresultante preparado na ausência de um agente detransferência de cadeia.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 3,caracterizado pelo fato de o agente de transferência decadeia ser hidrogênio, presente numa quantidade de 0,015a 2,0 por cento molar (baseado em etileno).
6. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de a conversão de etileno ser depelo menos 85 por cento molar.
7. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1-6, caracterizado pelo fato de sepolimerizar uma mistura monomérica consistindoessencialmente de etileno e uma ou mais α-olefinas deC3-20.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato de se polimerizar uma misturamonomérica consistindo essencialmente de etileno e uma oumais α-olefinas de C6-2o·
9. Processo, de acordo com a reivindicação I1caracterizado pelo fato de ser executado numa temperaturade 180 a 250°C na presença de um agente de transferênciade cadeia para preparar um polímero tendo uma densidadeentre 0,885 e 0,950 g/cm3, um índice de fusão, I2<5,0,uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn<3,0, e umaeficiência de catalisador maior que 0,5 g de polímero/^gde metal.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 9,caracterizado pelo fato de o agente de transferência decadeia estar presente numa quantidade tal que adiminuição em Mw do polímero resultante seja maior que 30por cento, comparado ao Mw do polímero resultanteproduzido na ausência de agente de transferência decadeia.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 10,caracterizado pelo fato de o agente de transferência decadeia ser hidrogênio presente no reator numa quantidadede 0,015 a 2,0 por cento molar, baseado em etileno.
12. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 9-11, caracterizado pelo fato de sepolimerizar uma mistura monomérica consistindoessencialmente de etileno e uma ou mais α-olefinas deC3-20.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 12,caracterizado pelo fato de se polimerizar uma misturamonomérica consistindo essencialmente de etileno e uma oumais α-olefinas de C6-20.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de ser executado numa temperaturade 150 a 250°C na presença de um agente de transferênciade cadeia para preparar um polímero tendo uma densidadeentre 0,885 e 0,950 g/cm3, um índice de fusão, I2<5,0,uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn<3,0, e umaeficiência de catalisador maior que 0,5 g de polímero^gde metal.
15. Processo, de acordo com a reivindicação 14,caracterizado pelo fato de o agente de transferência decadeia estar presente numa quantidade tal que adiminuição em Mw do polímero resultante seja maior que 30por cento, comparado ao Mw do polímero resultanteproduzido na ausência de agente de transferência decadeia.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de o agente de transferência decadeia ser hidrogênio presente no reator numa quantidadede 0,015 a 2 por cento molar, baseado em etileno.
17. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 14-16, caracterizado pelo fato de sepolimerizar uma mistura monomérica consistindoessencialmente de etileno e uma ou mais α-olefinas deC3-20 ·
18. Processo, de acordo com a reivindicação 17,caracterizado pelo fato de se polimerizar uma misturamonomérica consistindo essencialmente de etileno e uma oumais α-olefinas de C6-20.
19. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de ser executado numa temperaturade 130 a 250°C e numa conversão de etileno de pelo menos- 80 por cento molar, na presença de um agente detransferência de cadeia para preparar um polímero tendouma densidade entre 0,865 e 0,950 g/cm3, um índice defusão, I2, de 0,01 a 100, uma distribuição de pesomolecular, Mw/Mn<3,0, e um fator de dissipação a 130°C demenos que 1 por cento.
20. Processo, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o aluminoxano estar presentenuma quantidade para prover uma razão molar baseada em Zrde 20:1 a 150 :1.
21. Processo, de acordo com a reivindicação 20,caracterizado pelo fato de o aluminoxano estar presentenuma quantidade para prover uma razão molar baseada em Zrde 20:1 a 80:1.
22. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 19-21, caracterizado pelo fato de oaluminoxano ser metaluminoxano modificado portri (isobutil) alumínio ou metaluminoxano modificado portri(n-octil)alumínio.
23. Processo, de acordo com a reivindicação 22,caracterizado pelo fato de o metaluminoxano modificadopor tri (isobutil) alumínio conter de 10 a 30 por centomolar de conteúdo de isobutila e o metaluminoxanomodificado por tri(n-octil)alumínio conter de 10 a 20 porcento molar de conteúdo de n-octila, as ditasporcentagens molares baseando-se no conteúdo total deligante alquila no aluminoxano.
24. Processo, de acordo com a reivindicação 23,caracterizado pelo fato de o metaluminoxano modificadopor tri (isobutil) alumínio conter de 15 a 25 por centomolar de conteúdo de isobutila e o metaluminoxanomodificado por tri(n-octil)alumínio conter de 12 a 18 porcento molar de conteúdo de n-octila, as ditasporcentagens molares baseando-se no conteúdo total deligante alquila no aluminoxano.
25. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 19-24, caracterizado pelo fato de o agentede transferência de cadeia estar presente numa quantidadetal que a diminuição em Mw do polímero resultante sejamaior que' 30 por cento, comparado ao Mw do polímeroresultante produzido na ausência de agente detransferência de cadeia.
26. Processo, de acordo com a reivindicação 25,caracterizado pelo fato de o agente de transferência decadeia ser hidrogênio presente no reator numa quantidadede 0,015 a 2 por cento molar, baseado em etileno.
27. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1-6, caracterizado pelo fato de serexecutado num único reator e a composição cataiisadoracompreender adicionalmente pelo menos um outro compostoou complexo metálico.
28. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1-6, caracterizado pelo fato de serexecutado em pelo menos um reator de dois ou maisreatores ligados em série ou em paralelo.
29. Processo, de acordo com a reivindicação 28,caracterizado pelo fato de a composição catalisadoraempregada em pelo menos um reator compreender pelo menosum outro complexo metálico.
30. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1-6, caracterizado pelo fato de o complexometálico corresponder à fórmula:<formula>formula see original document page 64</formula>na qual: cada ocorrência de Ar2 é, independentemente, umgrupo arileno substituído por alquila, arila, alcoxi ouamino de 6 a 20 átomos não contendo hidrogênio ouquaisquer átomos de qualquer substituinte; T3 é um grupoformador de ponte de hidrocarboneto bivalente de 2 a 20átomos não contando hidrogênio, preferivelmente um grupoalifático de C3-6 substituído ou não substituídobivalente, cicloalifático, ou cicloalifático substituídopor bis (alquileno) ; e cada ocorrência de Rd é,independentemente um grupo ligante monovalente de 1 a 20átomos, não contando hidrogênio, ou dois grupos R0 juntossão um grupo ligante bivalente de 1 a 4 0 átomos, nãocontando hidrogênio.
31. Processo, de acordo com a reivindicação 30,caracterizado pelo fato de o complexo metálicocorresponder à fórmula:<formula>formula see original document page 64</formula>onde, cada ocorrência de Ar4 é, independentemente, arilade C6-20 ou derivados substituídos inertemente do mesmo,especialmente 3,5-di(isopropil)fenila, 3,5-di(isobutil)fenila, dibenzo-1H-pirrol-l-ila, naftila,antracen-5-ila, 1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-ila;cada ocorrência de T é, independentemente, um grupopropileno-1,3-diila, um grupo ciclo-hexan-1,2-diila, umgrupo bis(alquileno)ciclo-hexan-1,2-diila, um grupociclo-hexen-4,5-diila, ou um derivado substituídoinertemente dos mesmos; cada ocorrência de R21 é,independentemente, hidrogênio, halogênio, hidrocarbila,triidrocarbil silila, triidrocarbil silil hidrocarbila,alcoxi ou amino de até 50 átomos não contando hidrogênio;e cada ocorrência de R0 é, independentemente, halogênioou um grupo hidrocarbila ou triidrocarbil silila de até-20 átomos não contando hidrogênio, ou 2 grupos R0 juntossão um grupo triidrocarbil silila, hidrocarbadiila ouhidrocarbileno bivalente de até 40 átomos não contandohidrogênio.
32. Processo, de acordo com a reivindicação 31,caracterizado pelo fato de o complexo metálicocorresponder à fórmula:<formula>formula see original document page 65</formula>cloro, metila ou benzila.
33. Processo, de acordo com a reivindicação 32,caracterizado pelo fato de o complexo metálico serselecionado do grupo consistindo de:(A) dimetil bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil)fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5 -il)-5-(metil)fenil--2-f enoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dibenzil bis ((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3- (dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3- (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3- (3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)--5-(metil)fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3 - (3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil)fenil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3 - (3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil-2-fenoxi)-1, 3-propanodiil zircônio(IV), dimetil bis ( (2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil--2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil)fenil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil--2 -fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3- (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil-2 - fenoxi metil)-trans-1, 2-ciclo-hexanodiilzircônio (IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3- (dibenzo-lH-pirrol-1-il)-5 - (metil)fenil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5- (metil)fenil-2-fenoxi metil) -trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis ((2-oxoil-3-(3,5-di(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil)fenil-2 -fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3 -(3, 5-di(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil-2-fenoximetil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetilbis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il) -5-(metil)fenil-2 -fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil-2-fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dibenzil bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5 - (metil)fenil-2-fenoxi metil)-cis-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-eis-1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto debis((2-oxoil-3- (dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dibenzil bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3v-5-(metil)fenil)-2-fenoxi) -cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-OXOÍ1-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil-2-fenoxi)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dibenzil bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil-2-fenoxi)-cis-1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi)-eis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dicloreto de bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil) -2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dimetil bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiilzircônio (IV) , dicloreto de bis((2-oxoil-3- (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5 - (metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis--4 , 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil--3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-OXOÍ1-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1, 1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-2-fenoxi)-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),(B) dimetil bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il) -5-(metil)fenil) -(4-metil-2 -fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5- (metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto debis((2-oxoil-3- (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV) ,dibenzil bis((2-oxoil-3 - (dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)- (4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV) , dimetil bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5 - (metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dibenzilbis((2-OXOÍ1-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV) ,dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil) -trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto debis((2-OXOÍ1-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)--5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2 -fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio (IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-1-il)-5-(metil)fenil)- (4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil--3-(dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5- (metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dibenzil bis ( (2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il) -5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1, 1-dimetil etil)fenil)-5- (metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil)fenil)- (4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1, 2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil) -(4-metil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio (IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4, 6, 7, 8, 9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil)fenil)-(4-metil-2-fenoximetil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-OXOÍ1-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2-fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio (IV), dimetil bis ( (2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol--1-il) - 5-(metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil--3-(dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5- (metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5 - (metil)fenil)-(4-metil-2-fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5- (metil)fenil)- (4-metil-2-fenoxi metil)-eis--1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil--3-(3, 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2 -fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio (IV) , dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi) ) -cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-OXOÍ1-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il) - 5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis ( (2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2 -fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dibenzilbis ( (2 - oxoil-3 -(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil) -(4-metil-2-fenoxi))-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil--3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil) - (4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dibenzil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)--5-(metil) fenil)- (4-metil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),(C) dimetil bis((2-oxoil-3 - (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)- (4-terciobutil-2-fenoxi)--1, 3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil--3- (1, 2 , 3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil) -(4-terciobuti1-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi) --1, 3-propanodiil zircônio(IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil--2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV) , dicloreto debis((2-OXOÍ1-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV) ,dibenzil bis((2-oxoil-3- (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV) , dimetil bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetiletil)fenil)-5-(metil) fenil)- (4-terciobutil-2-fenoxi) --1,3-propanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil--3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2 -fenoxi)-1,3-propanodiil zircônio(IV) ,dibenzil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)--5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)-1,3-propanodiilzircônio(IV) , dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4 , 6 , 7, 8 , 9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dicloreto de bis((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoximetil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dibenzilbis ((2-oxoil-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il) --5- (metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dimetil bis ( (2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil--2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dicloreto de bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2 -ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3-(dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5- (metil)fenil)-(4-terciobutil--2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dimetil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)--5- (metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil--3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiilzircônio(IV) , dibenzil bis((2-oxoil-3 -(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5- (metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-trans-1,2-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5- (metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoximetil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dicloretode bis((2-OXOÍ1-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-cis-- 1, 3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-- 3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) , dimetil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-1H-pirrol-1-il)-5- (metil) fenil)- (4-terciobutil-2-fenoximetil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-oxoil-3-(dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-- 2-fenoxi metil)-eis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV) ,dimetil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-- 5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi metil)-eis-1,3 -ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-- 3-(3, 5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)- (4-terciobutil-2 -fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiilzircônio(IV), dibenzil bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,1-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2 -fenoxi metil)-cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dimetil bis((2-oxoil-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen- 5 - il ) -5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2 -fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloretode bis((2-OXOÍ1-3- (1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4, 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis((2-oxoil-3 -(1,2,3,4,6,7,8,9-octaidro-antracen-5-il)-5-(metil) fenil) -(4-terciobutil-2-fenoxi)) -cis-4,5-ciclo-hexanodiilzircônio (IV), dimetil bis((2-oxoil-3 -(dibenzo-1Η-pirrol-- 1-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dicloreto de bis((2-oxoil-- 3-(dibenzo-IH-pirrol-1-il)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), dibenzil bis( (2-oxoil-3 -(dibenzo-ΙΗ-pirrol-1-il) -5-(metil)fenil)-(4-terciobutil-2-fenoxi)) -cis-1,3-ciclo-hexanodiil zircônio (IV), dimetil bis((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,l-dimetil etil)fenil)-5-(metil) fenil)-(4-terciobutil--2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV),dicloreto de bis ( (2-oxoil-3-(3,5-di-(1,l-dimetiletil)fenil)-5-(metil) fenil)- (4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4, 5-ciclo-hexanodiil zircônio(IV), e dibenzil bis ((2-oxoil-3-(3,5-di-(1,l-dimetil etil)fenil)-5-(metil)fenil) -(4-terciobutil-2-fenoxi))-cis-4,5-ciclo-hexanodiilzircônio(IV).
BRPI0711029-4A 2006-05-17 2007-04-24 processo para polimerização de etileno e uma ou mais a-olefinas ou diolefinas de c3-30 BRPI0711029A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US80118206P 2006-05-17 2006-05-17
US60/801,182 2006-05-17
PCT/US2007/009843 WO2007136495A2 (en) 2006-05-17 2007-04-24 High efficiency solution polymerization process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0711029A2 true BRPI0711029A2 (pt) 2011-05-31

Family

ID=38572813

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0711018A BRPI0711018A8 (pt) 2006-05-17 2007-04-24 Processo para a polimerização de etileno e uma ou mais alfa-olefinas ou diolefinas c-3-30, processo para a polimerização de etileno e uma ou mais alfa-olefinas c3-8 usando um complexo de zircônio e um cocatalizador de ativação e copolímero de etileno e uma ou mais alfa-olefinas c3-8
BRPI0711029-4A BRPI0711029A2 (pt) 2006-05-17 2007-04-24 processo para polimerização de etileno e uma ou mais a-olefinas ou diolefinas de c3-30
BRPI0711819-8A BRPI0711819A2 (pt) 2006-05-17 2007-04-24 processo para a polimerização de etileno e complexo de zircÈnio de um ariloxiéter polivalente

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0711018A BRPI0711018A8 (pt) 2006-05-17 2007-04-24 Processo para a polimerização de etileno e uma ou mais alfa-olefinas ou diolefinas c-3-30, processo para a polimerização de etileno e uma ou mais alfa-olefinas c3-8 usando um complexo de zircônio e um cocatalizador de ativação e copolímero de etileno e uma ou mais alfa-olefinas c3-8

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0711819-8A BRPI0711819A2 (pt) 2006-05-17 2007-04-24 processo para a polimerização de etileno e complexo de zircÈnio de um ariloxiéter polivalente

Country Status (14)

Country Link
US (7) US8354484B2 (pt)
EP (8) EP2024402B2 (pt)
JP (6) JP5645400B2 (pt)
KR (6) KR101384380B1 (pt)
CN (8) CN101472952B (pt)
AR (6) AR060642A1 (pt)
AU (1) AU2007254428A1 (pt)
BR (3) BRPI0711018A8 (pt)
CA (5) CA2652551A1 (pt)
ES (7) ES2534469T3 (pt)
MX (4) MX2008014668A (pt)
RU (4) RU2008149712A (pt)
SG (1) SG158102A1 (pt)
WO (6) WO2007136494A2 (pt)

Families Citing this family (242)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1243641A (en) 1984-09-07 1988-10-25 Bell & Howell Company Method and apparatus for controlling the actuation of gripper arms
DE19711948C2 (de) 1997-03-21 1999-05-20 Roland Man Druckmasch Vorrichtung in einer Druckmaschine zum Aufbringen von Leim
ES2534469T3 (es) * 2006-05-17 2015-04-23 Dow Global Technologies Llc Procedimiento de polimerización de polietileno en disolución a alta temperatura
ES2435568T3 (es) * 2007-11-19 2013-12-20 Dow Global Technologies Llc Copolímeros de propileno-alfa-olefina con ramificación de cadena larga
KR101149755B1 (ko) * 2009-01-06 2012-06-01 에스케이종합화학 주식회사 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 제조방법
EP2438093B1 (en) * 2009-06-05 2013-07-24 Dow Global Technologies LLC Process to make long chain branched (lcb), block, or interconnected copolymers of ethylene
US8722817B2 (en) 2009-06-05 2014-05-13 Dow Global Technologies Llc Process to make long chain branched (LCB), block, or interconnected copolymers of ethylene
US9243087B2 (en) 2009-06-11 2016-01-26 Dow Global Technologies Llc LDPE enabling high output and good optics when blended with other polymers
WO2011109563A2 (en) * 2010-03-02 2011-09-09 Dow Global Technologies Llc Ethylene-based polymer compositions
SG178222A1 (en) 2009-07-01 2012-03-29 Dow Global Technologies Llc Ethylenic polymer and its use
US8629214B2 (en) 2009-07-01 2014-01-14 Dow Global Technologies Llc. Ethylene-based polymer compositions for use as a blend component in shrinkage film applications
US20110003940A1 (en) * 2009-07-01 2011-01-06 Dow Global Technologies Inc. Ethylene-based polymer compositions for use as a blend component in shrinkage film applications
SG10201403765WA (en) * 2009-07-01 2014-09-26 Dow Global Technologies Llc Ethylenic Polymer And Its Use
MX2012001837A (es) 2009-08-10 2012-02-29 Dow Global Technologies Llc Ldpe para utilizarse como un componente de mezcla en aplicaciones de contraccion de pelicula.
ES2638913T3 (es) 2009-08-31 2017-10-24 Dow Global Technologies Llc Catalizador y procedimiento para polimerizar una olefina y poliolefina preparada mediante el mismo
JP5623043B2 (ja) * 2009-09-04 2014-11-12 出光興産株式会社 ポリオレフィンの製造方法、その製造装置、および、重合装置
BR112012005695A2 (pt) 2009-09-14 2020-10-13 Dow Global Technologies Inc polímero, composição, artigo e processo para formar um polímero
CN102695734B (zh) 2009-09-14 2015-05-06 陶氏环球技术有限责任公司 包含源于乙烯和聚链烯的单元的聚合物
JP5764561B2 (ja) 2009-09-14 2015-08-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレンおよびシロキサン由来の単位を含むポリマー
US8784996B2 (en) 2009-11-24 2014-07-22 Dow Global Technologies Llc Extrusion coating composition
US8679639B2 (en) 2009-11-24 2014-03-25 Dow Global Technologies Llc Extrusion coating composition
CN102892827A (zh) 2009-12-24 2013-01-23 陶氏环球技术有限责任公司 聚合物组合物，其制备方法，和由其制备的制品
JP5602249B2 (ja) * 2010-01-14 2014-10-08 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 連続的溶液重合のための方法および装置
CN102906129B (zh) * 2010-05-17 2015-02-25 陶氏环球技术有限责任公司 选择性聚合乙烯的方法及其催化剂
US20110290317A1 (en) * 2010-05-26 2011-12-01 John Naumovitz Electronic device module comprising polyolefin copolymer with low unsaturation and optional vinyl silane
US20130233383A1 (en) 2010-06-04 2013-09-12 John A. Naumovitz Electronic Device Module Comprising Film of Homogeneous Polyolefin Copolymer and Grafted Silane
CN102918098A (zh) 2010-06-04 2013-02-06 陶氏环球技术有限公司 包含均质的聚烯烃共聚物和提高粘合性的接枝聚合物的膜的电子器件模块
JP5975987B2 (ja) * 2010-06-14 2016-08-23 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー シュリンクフィルム用途においてブレンド成分として使用するためのエチレン系ポリマー組成物
US8722819B2 (en) * 2010-07-06 2014-05-13 Ticona Gmbh Process for producing high molecular weight polyethylene
KR101849188B1 (ko) 2010-11-02 2018-04-17 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 실란트 조성물, 그의 제조 방법
US20120116034A1 (en) * 2010-11-08 2012-05-10 Dow Global Technologies, Inc. Solution polymerization process and procatalyst carrier systems useful therein
CA2819467C (en) 2010-12-03 2019-06-18 Dow Global Technologies Llc Processes to prepare ethylene-based polymer compositions
BR112013015848B1 (pt) 2010-12-21 2021-07-27 Dow Global Technologies Llc Processo de polimerização
SG191202A1 (en) * 2010-12-21 2013-07-31 Dow Global Technologies Llc Polymerization process and raman analysis for olefin-based polymers
CN103562301B (zh) 2010-12-30 2017-10-20 陶氏环球技术有限责任公司 组合物、其制备方法和由其制备的制品
WO2013039739A1 (en) 2011-09-07 2013-03-21 Dow Global Technologies Llc Polymer compositions and articles prepared from the same
BR112014005535B1 (pt) * 2011-09-12 2021-06-01 Dow Global Technologies Llc Composição, composição reticulada e artigo
WO2013043796A2 (en) * 2011-09-23 2013-03-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Modified polyethylene compositions
US20160272798A1 (en) 2011-09-23 2016-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Modified Polyethylene Compositions with Enhanced Melt Strength
JP6336908B2 (ja) * 2011-10-05 2018-06-06 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー スパンボンド不織布
IN2014CN02606A (pt) 2011-10-10 2015-08-07 Dow Global Technologies Llc
BR112014008702B1 (pt) 2011-10-20 2021-06-29 Dow Global Technologies Llc Composição
BR112014009439A2 (pt) * 2011-10-21 2017-04-11 Dow Global Technologies Llc película encolhível em multicamada
ES2625475T3 (es) * 2011-10-24 2017-07-19 Dow Global Technologies Llc Hebra de césped artificial
EP2791190B1 (en) 2011-12-13 2016-07-06 Dow Global Technologies LLC Ethylene-propylene-diene interpolymer composition
CN103987742B (zh) 2011-12-19 2017-10-24 陶氏环球技术有限责任公司 通过分散聚合法制备的基于乙烯的聚合物
CN104169313B (zh) * 2011-12-20 2016-09-21 陶氏环球技术有限责任公司 乙烯/α-烯烃/非共轭多烯烃互聚物及其制备方法
EP2797962B1 (en) * 2011-12-29 2015-11-18 Dow Global Technologies LLC Process for producing low molecular weight ethylene- and alpha-olefin-based materials
EP2797963B1 (en) * 2011-12-29 2019-07-03 Dow Global Technologies LLC Hyperbranched olefin oil-based dielectric fluid
EP2617741B1 (en) * 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
CN108384033B (zh) * 2012-02-03 2021-11-12 陶氏环球技术有限责任公司 包括含硅烷乙烯互聚物配方的膜和包括其的电子设备模块
SG11201407355VA (en) 2012-05-09 2014-12-30 Dow Global Technologies Llc Polyolefin polymerization process, semi-crystalline ethylene-based polymer made therefrom, and articles made from the polymer
CN104583304B (zh) * 2012-06-29 2017-06-16 陶氏环球技术有限责任公司 用于热塑性硫化橡胶的乙烯/α‑烯烃/非共轭多烯基组合物
JP2015523446A (ja) * 2012-07-20 2015-08-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー キャストフィルムに好適な直鎖状低密度ポリエチレン組成物
US9382349B2 (en) 2012-08-03 2016-07-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyalphaolefins prepared using modified Salan catalyst compounds
CN104364321A (zh) 2012-08-03 2015-02-18 埃克森美孚化学专利公司 含Salan 配体的卤化催化剂
WO2014022008A1 (en) 2012-08-03 2014-02-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts comprising salan ligands
EP2880097B1 (en) 2012-08-03 2023-10-18 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process to prepare a vinyl terminated polyethylene with long chain branching
US8957172B2 (en) 2012-08-03 2015-02-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Nonsymmetric catalysts comprising salan ligands
WO2014022013A1 (en) 2012-08-03 2014-02-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyalphaolefins prepared using modified salan catalyst compounds
US10836853B2 (en) 2012-09-20 2020-11-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Crack-resistant polyethylene compositions
US10822479B2 (en) 2012-09-20 2020-11-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Foamed polyethylene compositions
CN104428324B (zh) 2012-11-02 2018-08-17 埃克森美孚化学专利公司 负载型Salan催化剂
JP6207336B2 (ja) * 2012-11-12 2017-10-04 日本ポリプロ株式会社 ジオール化合物及びオレフィン重合用触媒並びにオレフィン重合体の製造方法
JP6320407B2 (ja) 2012-11-30 2018-05-09 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン／αオレフィン／ポリエン系組成物
BR112015015548B1 (pt) 2012-12-27 2021-05-18 Dow Global Technologies Llc processo de polimerização para a produção de polímeros a base de etileno
EP2938643B1 (en) * 2012-12-27 2018-01-31 Dow Global Technologies LLC Catalyst systems for olefin polymerization
WO2014105413A1 (en) 2012-12-27 2014-07-03 Dow Global Technologies Llc An ethylene based polymer
CN104854144B (zh) 2012-12-27 2018-08-07 陶氏环球技术有限责任公司 乙烯类聚合物
SG11201505069VA (en) 2012-12-27 2015-07-30 Dow Global Technologies Llc A polymerization process for producing ethylene based polymers
RU2643149C2 (ru) * 2013-01-18 2018-01-31 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Способы полимеризации для высокомолекулярных полиолефинов
EP3312200B1 (en) 2013-02-08 2019-06-19 Mitsui Chemicals, Inc. Solid polyaluminoxane composition, olefin polymerization catalyst, olefin polymer production method and solid polyaluminoxane composition production method
CN105121558B (zh) 2013-03-13 2017-09-26 埃克森美孚化学专利公司 二苯基胺salan催化剂
KR101657262B1 (ko) * 2013-04-05 2016-09-13 한화케미칼 주식회사 올레핀 중합용 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조 방법
WO2014204681A1 (en) 2013-06-20 2014-12-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Long-bridged salen catalyst
CN105392776B (zh) 2013-06-20 2019-02-12 埃克森美孚化学专利公司 硫代-Salalen催化剂
US9200099B2 (en) 2013-06-20 2015-12-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Salenol catalyst
CN105339327B (zh) * 2013-06-28 2020-01-21 陶氏环球技术有限责任公司 基于乙烯的超支化寡聚物
EP2883889A4 (en) 2013-06-28 2016-06-01 Lg Chemical Ltd TERNARY ELASTIC COPOLYMER WITH A DIEN AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
KR101585204B1 (ko) 2013-06-28 2016-01-13 주식회사 엘지화학 디엔을 포함하는 3원계 탄성 공중합체 및 이의 제조 방법
IN2015DN02232A (pt) 2013-06-28 2015-08-21 Lg Chemical Ltd
US9650460B2 (en) 2013-06-28 2017-05-16 Lg Chem, Ltd. Elastic diene terpolymer and preparation method thereof
CN113201084A (zh) 2013-06-28 2021-08-03 陶氏环球技术有限责任公司 使用卤化双苯基苯氧基催化剂控制聚烯烃的分子量
US10155831B2 (en) * 2013-09-05 2018-12-18 Univation Technologies, Llc Process control for long chain branching control in polyethylene production
CN104628920B (zh) * 2013-11-08 2017-02-01 中国石油天然气股份有限公司 一种溶液聚合乙丙橡胶的制备方法
US9290589B2 (en) 2013-12-13 2016-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclopentadienyl-substituted salan catalysts
WO2015116382A1 (en) * 2014-01-30 2015-08-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Foamed polyethylene compositions
WO2015116381A1 (en) * 2014-01-30 2015-08-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Crack-resistant polyethylene composiitions
US9382361B2 (en) 2014-03-21 2016-07-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process to produce ethylene propylene copolymers
CN106132924B (zh) 2014-03-31 2019-03-19 埃克森美孚化学专利公司 亚苯基桥连的salalen催化剂
WO2015158790A2 (en) * 2014-04-17 2015-10-22 Borealis Ag Improved catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process
EP3161021B1 (en) * 2014-06-30 2019-11-20 Dow Global Technologies LLC Process for olefin polymerization
ES2949011T3 (es) * 2014-06-30 2023-09-25 Dow Global Technologies Llc Sistemas de catalizador para la polimerización de olefinas
ES2769005T3 (es) * 2014-07-24 2020-06-24 Dow Global Technologies Llc Catalizadores de bis-bifenilfenoxi para la polimerización de polímeros basados en etileno de bajo peso molecular
WO2016089935A1 (en) * 2014-12-04 2016-06-09 Dow Global Technologies Llc Five-coordinate bis-phenylphenoxy catalysts for the preparation of ethylene-based polymers
CN107108804B (zh) * 2014-12-31 2020-07-24 陶氏环球技术有限责任公司 聚烯烃组合物和其生产方法
CN107428878B (zh) * 2015-03-31 2020-08-28 陶氏环球技术有限责任公司 用于制备具有低含量长链支化的高分子量乙烯/α-烯烃/非共轭互聚物的方法
EP3303427B1 (en) * 2015-05-28 2023-11-29 Dow Global Technologies LLC Process to form ethylene/alpha-olefin/diene interpolymers
KR102617008B1 (ko) * 2015-06-17 2023-12-26 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 관형 반응기에서 제조되고 그리고 선택적으로 분기제로 변형된 높은 용융 강도의 에틸렌계 폴리머를 사용하여 가교결합된 케이블 절연체를 제조하는 방법
ES2772829T3 (es) 2015-06-22 2020-07-08 Dow Global Technologies Llc Proceso para obtener polímeros basados en etileno usando iniciadores de radicales libres carbono-carbono
CN107787336B (zh) 2015-06-30 2021-05-28 陶氏环球技术有限责任公司 用于制备基于乙烯的聚合物的聚合方法
WO2017004456A1 (en) 2015-06-30 2017-01-05 Dow Global Technologies Llc A polymerization process for producing ethylene based polymers
MX2018002459A (es) 2015-09-02 2018-06-15 Dow Global Technologies Llc Aislamiento de cable reticulado flexible y metodos para hacer el aislamiento de cable reticulado flexible.
WO2017040088A1 (en) 2015-09-02 2017-03-09 Dow Global Technologies Llc Flexible crosslinked cable insulation and methods for making flexible crosslinked cable insulation
US10800865B2 (en) 2015-09-14 2020-10-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for making branched EPDM and the EPDM therefrom
WO2017058910A1 (en) 2015-09-30 2017-04-06 Dow Global Technologies Llc Multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same
BR112018005909B1 (pt) 2015-09-30 2022-05-03 Dow Global Technologies Llc Pró-catalisador para a polimerização de etileno e processo de polimerização para a produção de polímeros à base de etileno
CN108137738B (zh) 2015-09-30 2020-11-06 陶氏环球技术有限责任公司 通过向醛部分加成氨基和聚合物基来制备官能性聚合物的方法
BR112018006183B1 (pt) 2015-09-30 2022-06-14 Dow Global Technologies Llc Pró-catalisador e processo de polimerização
EP3368602B1 (en) 2015-10-29 2020-07-08 Dow Global Technologies, LLC Crosslinkable polymeric compositions for flexible crosslinked cable insulation and methods for making flexible crosslinked cable insulation
AU2016383056B2 (en) 2015-12-29 2020-11-19 Dow Global Technologies Llc Highly grafted ethylene-based polymers, highly grafted ethylene-based polymer compositions, and processes for forming the same
EP3214115B1 (en) 2016-03-03 2018-10-03 Dow Global Technologies LLC Polyethylene composition, method of making the same, and films made therefrom
WO2017206008A1 (en) 2016-05-30 2017-12-07 Dow Global Technologies Llc Ethylene/alpha-olefin/diene interpolymer
WO2017206009A1 (en) 2016-05-30 2017-12-07 Dow Global Technologies Llc Ethylene/alpha-olefin/diene interpolymers compositions
KR102396055B1 (ko) 2016-06-30 2022-05-11 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌/알파-올레핀/폴리엔계 조성물
ES2866924T3 (es) 2016-06-30 2021-10-20 Dow Global Technologies Llc Proceso para preparar una composiciones de procatalizador útiles para baja incorporación de comonómero
CN109601004B (zh) 2016-06-30 2022-08-09 陶氏环球技术有限责任公司 乙烯/α-烯烃/多烯互聚物以及含有其的组合物
US10808049B2 (en) 2016-07-13 2020-10-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dual metallocene catalyst copolymer compositions
US11352451B2 (en) 2016-07-13 2022-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dual metallocene catalyst copolymer compositions
JP6850862B2 (ja) 2016-07-14 2021-03-31 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 粘度調整剤として有用な、２元メタロセン触媒で重合されたバイモーダルのコポリマー組成物
BR112018077058A2 (pt) 2016-07-21 2019-04-02 Dow Global Technologies Llc estruturas de acolchoamento compósitas e métodos de fabricação das mesmas
SG11201900653RA (en) 2016-07-29 2019-02-27 Dow Global Technologies Llc Silyl-bridged bis-biphenyl-phenoxy catalysts for olefin polymerization
BR112019001249B1 (pt) 2016-07-29 2022-10-18 Dow Global Technologies Llc Elastômero multimodal, olefina termoplástica e método para produzir um elastômero multimodal
JP7164519B2 (ja) 2016-09-29 2022-11-01 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オレフィンを重合する方法
BR112019005532B1 (pt) 2016-09-29 2023-04-11 Dow Global Technologies Llc Sistema e (pró)catalisador de ziegler-natta modificado
JP7157049B2 (ja) 2016-09-29 2022-10-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ハロゲン化マグネシウム担持チタン（前駆）触媒
TWI756272B (zh) 2016-09-30 2022-03-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 適用於鏈梭移之封端多頭或雙頭組合物及其製備方法
KR102444560B1 (ko) 2016-09-30 2022-09-20 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 체인 셔틀링에 유용한 다중 또는 이중 헤드 구성 요소 및 이를 준비하는 과정
JP7123040B2 (ja) 2016-09-30 2022-08-22 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 連鎖シャトリングに有用な多頭または二頭組成物の調製方法
CN109843938B (zh) 2016-10-27 2022-09-30 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 制备分子催化剂的方法
US10280234B2 (en) 2016-11-11 2019-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use thereof
WO2018089165A1 (en) * 2016-11-11 2018-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use thereof
TW201829574A (zh) 2016-11-16 2018-08-16 美商陶氏全球科技有限責任公司 黏結層組合物及併有黏結層組合物之多層薄膜
EP3589665B1 (en) 2017-02-28 2023-09-13 Dow Global Technologies LLC Phosphoramidate catalysts for ethylene-based interpolymers
SG11201908518VA (en) 2017-03-15 2019-10-30 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
JP7028885B2 (ja) 2017-03-15 2022-03-02 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー マルチブロックコポリマー形成用触媒系
SG11201908414YA (en) 2017-03-15 2019-10-30 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
US11208502B2 (en) 2017-03-15 2021-12-28 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block coploymer formation
EP3596146B1 (en) 2017-03-15 2023-07-19 Dow Global Technologies LLC Catalyst system for multi-block copolymer formation
JP2018162231A (ja) * 2017-03-27 2018-10-18 三井化学株式会社 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法
EP3409697A1 (en) 2017-05-28 2018-12-05 SABIC Global Technologies B.V. Preparation of polymer dispersions
US11390704B2 (en) 2017-06-14 2022-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene copolymer blends for cross-linking applications
WO2019040845A1 (en) 2017-08-24 2019-02-28 Dow Global Technologies Llc ETHYLENE / ALPHA-OLEFIN C5-C10 / POLYENE INTERPOLYMERS
ES2911503T3 (es) 2017-09-29 2022-05-19 Dow Global Technologies Llc Catalizadores de bis-fenil-fenoxi-poliolefina que tienen un ligando de metilentrialquilsilicio en el metal para mejorar la solubilidad
US11242415B2 (en) 2017-09-29 2022-02-08 Dow Global Technologies Llc Bis-phenyl-phenoxy polyolefin catalysts having an alkoxy- or amido-ligand on the metal for improved solubility
US11066489B2 (en) 2017-09-29 2021-07-20 Dow Global Technologies Llc Bis-phenyl-phenoxy polyolefin catalysts having two methylenetrialkylsilicon ligands on the metal for improved solubility
US10995166B2 (en) 2017-11-07 2021-05-04 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene interpolymer products and films
US10683376B2 (en) 2017-11-07 2020-06-16 Nova Chemicals (International) S.A. Manufacturing ethylene interpolymer products at higher production rate
EP3732215B8 (en) 2017-12-26 2022-04-27 Dow Global Technologies LLC Dual reactor solution process for the production of multimodal ethylene-based polymer
JP7278286B2 (ja) 2017-12-26 2023-05-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 靭性が改善された多峰性エチレン系ポリマー組成物
BR112020012842B1 (pt) 2017-12-26 2024-01-02 Dow Global Technologies Llc Método para produzir um polímero trimodal em um processo de polimerização em solução
KR102647144B1 (ko) 2017-12-26 2024-03-15 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다봉형 에틸렌계 중합체 및 저밀도 폴리에틸렌(ldpe)을 포함하는 조성물
ES2946586T3 (es) 2017-12-26 2023-07-21 Dow Global Technologies Llc Procedimiento para la producción de polímeros a base de etileno multimodales
EP3732214B1 (en) 2017-12-26 2023-11-01 Dow Global Technologies LLC Compositions with multimodal ethylene-based polymers having improved toughness at low temperatures
SG11202005532YA (en) 2017-12-29 2020-07-29 Dow Global Technologies Llc Capped dual-headed organoaluminum compositions
CN111448200A (zh) 2017-12-29 2020-07-24 陶氏环球技术有限责任公司 双头有机铝组合物
US20190248934A1 (en) 2018-02-09 2019-08-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-a-olefin-diene Elastomers and Methods of Making Them
EP3752560B1 (en) 2018-02-14 2024-09-25 Dow Global Technologies LLC Ethylene/alpha-olefin interpolymer compositions with improved long term heat aging performance
KR20200133354A (ko) 2018-03-19 2020-11-27 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 규소-말단화된 오르가노-금속 화합물 및 이의 제조방법
KR102742384B1 (ko) 2018-03-19 2024-12-16 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리올레핀 - 폴리디오르가노실록산 공중합체를 함유하는 핫멜트 접착제 조성물 및 그 제조 방법 및 그것의 용도
SG11202008429TA (en) 2018-03-19 2020-10-29 Dow Global Technologies Llc Process for functionalization of organo-zinc compounds with halosilanes using basic nitrogen containing heterocycles and silyl-functionalized compounds prepared thereby
CA3093558A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Dow Silicones Corporation Polyorganosiloxane hot melt adhesive compositions containing polyolefin - polydiorganoosiloxane copolymers and methods for the preparation and use thereof
KR102693602B1 (ko) 2018-03-19 2024-08-12 다우 실리콘즈 코포레이션 폴리올레핀 - 폴리디오르가노실록산 블록 공중합체 및 이의 합성을 위한 히드로실릴화 반응 방법
BR112020019180A2 (pt) 2018-03-19 2021-01-05 Dow Global Technologies Llc Compostos organometálicos terminados em silício e processos para preparar os mesmos
TW201938602A (zh) 2018-03-19 2019-10-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 矽封端之遙爪聚烯烴組成物及其製備程序
US20210002467A1 (en) 2018-03-19 2021-01-07 Dow Global Technologies Llc Process for functionalization of organo-metal compounds with silyl-based functionalization agents and silyl-functionalized compounds prepared thereby
KR102724168B1 (ko) 2018-03-19 2024-11-01 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리올레핀 - 폴리디오르가노실록산 블록 공중합체 및 이의 합성을 위한 방법
WO2019183871A1 (en) 2018-03-29 2019-10-03 Dow Global Technologies Llc Resins for use as tie layer in multilayer structure and multilayer structures comprising the same
JP7495880B2 (ja) 2018-03-30 2024-06-05 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オレフィン重合のための助触媒としての高溶解性アルキル置換ホウ酸カルベニウム
KR102729476B1 (ko) 2018-03-30 2024-11-14 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 올레핀 중합 활성화제
JP7304880B2 (ja) 2018-03-30 2023-07-07 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 二核オレフィン重合活性化剤
EP3774942A1 (en) * 2018-03-30 2021-02-17 Dow Global Technologies LLC Olefin polymerization activators
US12037440B2 (en) 2018-03-30 2024-07-16 Dow Global Technologies Llc Highly soluble bis-borate as binuclear co-catalysts for olefin polymerization
WO2019231916A1 (en) 2018-05-31 2019-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Molded articles, and methods thereof
US11873377B2 (en) 2018-06-15 2024-01-16 Dow Global Technologies Llc Blown films comprising bimodal ethylene-based polymers having high molecular weight high density fractions
ES3035268T3 (en) 2018-06-15 2025-09-01 Dow Global Technologies Llc Process for the production of bimodal ethylene-based polymers having high molecular weight high density fractions
CN112469742B (zh) 2018-06-15 2023-10-20 陶氏环球技术有限责任公司 具有高分子量高密度分数的基于双峰乙烯的聚合物
MX2020013370A (es) 2018-06-15 2021-03-09 Dow Global Technologies Llc Películas fundidas que comprenden polímeros bimodales a base de etileno que tienen fracciones de alta densidad y alto peso molecular.
CN112334515B (zh) 2018-07-17 2022-08-09 美国陶氏有机硅公司 聚硅氧烷树脂-聚烯烃共聚物及其制备和使用方法
WO2020046597A1 (en) 2018-08-29 2020-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of making polymer compositions with enhanced elasticity by employing vtp and hmp catalyst systems in parallel processes
SG11202101332PA (en) 2018-08-30 2021-04-29 Dow Global Technologies Llc Bis-phenyl-phenoxy polyolefin procatalysts having two anthracenyl ligands
TWI839414B (zh) 2018-11-30 2024-04-21 美商陶氏全球科技有限責任公司 具有平衡特性之基於聚合物之膜
US12098160B2 (en) 2018-12-28 2024-09-24 Dow Global Technologies Llc Organometallic chain transfer agents
EP3902867A4 (en) 2018-12-28 2022-09-14 Dow Global Technologies LLC CURABLE COMPOSITIONS CONTAINING UNSATURATED POLYOLEFINS
SG11202107057WA (en) 2018-12-28 2021-07-29 Dow Global Technologies Llc Curable compositions comprising unsaturated polyolefins
US12590174B2 (en) 2018-12-28 2026-03-31 Dow Global Technologies Llc Curable compositions comprising telechelic polyolefins
CN113454130B (zh) 2018-12-28 2024-12-13 陶氏环球技术有限责任公司 遥爪聚烯烃和用于制备遥爪聚烯烃的方法
US12202920B2 (en) 2019-01-08 2025-01-21 ExxonMobil Engineering & Technology Company Olefin polymerization processes featuring in situ blending of an oil extension
US11028805B2 (en) 2019-01-09 2021-06-08 Saudi Arabian Oil Company System and method for on-board catalytic upgrading of hydrocarbon fuels
KR101995951B1 (ko) * 2019-03-12 2019-07-03 주식회사 라이온켐텍 폴리올레핀 공중합체의 연속식 제조방법
SG11202110448UA (en) 2019-03-28 2021-10-28 Dow Global Technologies Llc Anionic group iii complexes as weakly coordinating anions for olefin polymerization catalyst activators
WO2020198918A1 (en) 2019-03-29 2020-10-08 Dow Global Technologies Llc Oil-extended pellet form ethylene alpha-olefin diene interpolymers for thermoplastic vulcanizates
WO2020223488A1 (en) 2019-04-30 2020-11-05 Dow Global Technologies Llc Alkene functionalized activators
US11866530B2 (en) 2019-04-30 2024-01-09 Dow Global Technologies Llc Ethylene/propylene/nonconjugated diene interpolymer composition
CN113874439B (zh) 2019-04-30 2024-03-29 陶氏环球技术有限责任公司 乙烯/丙烯/非共轭二烯互聚物组合物
US11945888B2 (en) 2019-05-15 2024-04-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Solution polymerization process and product control using effluent density
CN114127158B (zh) 2019-06-26 2025-02-07 陶氏环球技术有限责任公司 通过反应器后改性控制epdm中的长链支化
CN114127175A (zh) 2019-06-26 2022-03-01 陶氏环球技术有限责任公司 带有长链支化的epdm共混物
EP3763745A1 (en) 2019-07-10 2021-01-13 Borealis AG High temperature solution process for the copolymerization of alpha-olefins
KR20220042394A (ko) * 2019-07-31 2022-04-05 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 지글러-나타 촉매 및 수소화 전구촉매를 사용한 용액 공정에서의 에틸렌의 중합
WO2021035709A1 (en) 2019-08-30 2021-03-04 Dow Global Technologies Llc Polyolefin compositions having improved electrical properties
BR112022005584A2 (pt) 2019-09-24 2022-06-21 Dow Global Technologies Llc Composição, e, artigo
WO2021061580A1 (en) 2019-09-24 2021-04-01 Dow Global Technologies Llc Polymer compositions for extruded profiles
JP2022549319A (ja) 2019-09-24 2022-11-24 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン／アルファ－オレフィン／ポリエンインターポリマー組成物
ES2967889T3 (es) * 2019-10-01 2024-05-06 Nova Chem Int Sa Polimerización de alta productividad con catalizador de ligando de ariloxi éter
KR20220097897A (ko) * 2019-11-04 2022-07-08 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 티타늄 바이페닐페놀 중합 촉매
KR20220120654A (ko) 2019-12-30 2022-08-30 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 알파-치환 아크릴레이트의 제조 방법
EP4085042B1 (en) 2019-12-30 2025-09-03 Dow Global Technologies LLC Process for preparing an alpha-substituted acrylate
EP4097152B1 (en) 2020-01-31 2025-09-03 Dow Global Technologies LLC Polymerization processes that include group iii and lanthanide bis-phenyl-phenoxy metal-ligand complexes and chain transfer agents
JP7627274B2 (ja) 2020-01-31 2025-02-05 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー グループｉｉｉ及びランタニドビス－フェニル－フェノキシ金属－配位子錯体
JP2021147420A (ja) * 2020-03-16 2021-09-27 三井化学株式会社 オレフィン・環状オレフィン共重合体の製造方法
JP7777079B2 (ja) 2020-03-27 2025-11-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 長鎖分岐エチレン系ポリマー
WO2021195505A1 (en) 2020-03-27 2021-09-30 Dow Global Technologies Llc Long-chain branched ethylene-based polymers
CN115397875B (zh) 2020-03-27 2025-03-11 陶氏环球技术有限责任公司 用于产生长链支化基于乙烯的聚合物的方法
CN115298234B (zh) 2020-03-27 2024-10-18 陶氏环球技术有限责任公司 长链支化的基于乙烯的聚合物
EP4127061A1 (en) 2020-03-30 2023-02-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Comb-block copolymers and methods thereof
JP7714576B2 (ja) 2020-04-29 2025-07-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 高流動性プロピレン系インターポリマー組成物
CN111662403B (zh) * 2020-07-14 2022-08-05 万华化学集团股份有限公司 串级催化体系及使用该体系制备lldpe的方法
KR20230039687A (ko) * 2020-07-17 2023-03-21 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 비스-페닐페녹시 금속-리간드 착물을 위한 히드로카르빌-개질된 메틸알루미녹산 공촉매
WO2022015369A1 (en) 2020-07-17 2022-01-20 Dow Global Technologies Llc Hydrocarbyl-modified methylaluminoxane cocatalysts for bis-phenylphenoxy metal-ligand complexes
US20240010770A1 (en) * 2020-07-17 2024-01-11 Dow Global Technologies Llc Hydrocarbyl-modified methylaluminoxane cocatalysts for bis-phenylphenoxy metal-ligand complexes
CN111909196B (zh) * 2020-08-10 2023-05-26 万华化学集团股份有限公司 一类含ivb族双金属配合物催化剂及其制备方法与应用
WO2022073805A1 (en) 2020-10-05 2022-04-14 Borealis Ag High temperature solution process for the copolymerization of ethylene with one ore more α-Olefin comonomer(s)
US20230399450A1 (en) 2020-11-10 2023-12-14 Dow Global Technologies Llc Preparation of non-polar-polar block copolymers via vinyl-terminated polyolefins
WO2022103800A1 (en) 2020-11-10 2022-05-19 Dow Global Technologies Llc Preparation of polyolefin-polyacrylate block copolymers additives for increasing surface energy of polyethylene
CN116438211B (zh) * 2020-11-23 2026-04-07 Sabic环球技术有限责任公司 生产卤基或叔胺官能化聚烯烃的溶液法
KR20230110318A (ko) 2020-11-24 2023-07-21 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 Epdm 및 생성물에서 장쇄 분지를 생성하기 위한 공정
US20230303597A1 (en) * 2020-12-28 2023-09-28 Sabic Sk Nexlene Company Pte. Ltd. Metal-ligand complex, catalyst composition for preparing ethylene-based polymer containing the same, and preparation method of ethylene -based polymer using the same
JP2024506482A (ja) * 2021-01-25 2024-02-14 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ビス－フェニルフェノキシ金属－配位子錯体のためのヒドロカルビル修飾メチルアルミノキサン共触媒
CN116897168A (zh) * 2021-02-26 2023-10-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于第iv族聚烯烃催化的双-苯氧基-醚配体
EP4382568A4 (en) 2021-08-04 2025-07-09 China Petroleum & Chem Corp MODIFIED FLEXIBLE POLYPROPYLENE INSULATION MATERIAL, ITS PREPARATION METHOD AND APPLICATION
EP4512834A3 (en) 2021-09-10 2025-05-14 Dow Global Technologies LLC Borate cocatalysts for polyolefin production
EP4399231A1 (en) 2021-09-10 2024-07-17 Dow Global Technologies LLC Hydrocarbon soluble borate cocatalysts for olefin polymerization
EP4424722A4 (en) 2021-10-26 2025-11-12 China Petroleum & Chem Corp METHOD FOR PROMOTING THE SEPARATION OF PHASE SOLUTIONS IN A POLYMER SOLUTION AND METHOD FOR PREPARING AN OLEFIN POLYMER
CN114957530B (zh) * 2022-06-28 2023-09-29 杭州双安科技有限公司 一种乙烯和α-烯烃的溶液聚合方法
CN115160472B (zh) * 2022-08-09 2023-07-11 万华化学集团股份有限公司 一种高插入率的乙烯共聚物溶液聚合方法
EP4688882A1 (en) * 2023-03-28 2026-02-11 Dow Global Technologies Llc Process for producing branched polyolefin
CN121693523A (zh) 2023-08-28 2026-03-17 陶氏环球技术有限责任公司 包含消费后再循环（pcr）基于乙烯的聚合物的聚合物共混物
WO2025072678A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 Dow Global Technologies Llc Process for preparing an olefin-acrylate block copolymer
WO2025117273A1 (en) 2023-12-01 2025-06-05 ExxonMobil Technology and Engineering Company Support-bound activators, supported catalyst systems, and processes for use thereof
CN117343226B (zh) 2023-12-04 2024-04-09 万华化学集团股份有限公司 一种乙烯/α-烯烃共聚物及其应用
CN119798506A (zh) * 2025-01-02 2025-04-11 万华化学集团股份有限公司 一种烯烃聚合物及其制备方法

Family Cites Families (155)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3485706A (en) * 1968-01-18 1969-12-23 Du Pont Textile-like patterned nonwoven fabrics and their production
US3914342A (en) * 1971-07-13 1975-10-21 Dow Chemical Co Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof
US3953413A (en) * 1974-06-13 1976-04-27 Chemplex Company Supported chromium-containing catalyst and process of polymerizing 1-olefins
US4173548A (en) 1977-02-02 1979-11-06 Chemplex Company Ethylene polymerization catalyst and method
US4330646A (en) 1979-08-13 1982-05-18 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polymerization of an α-olefin
US4322027A (en) * 1980-10-02 1982-03-30 Crown Zellerbach Corporation Filament draw nozzle
US4413110A (en) * 1981-04-30 1983-11-01 Allied Corporation High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore
US4543399A (en) 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
US4588790A (en) 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
DZ520A1 (fr) 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
US4430563A (en) * 1982-04-30 1984-02-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Data processing form
US4564660A (en) 1983-06-30 1986-01-14 Union Carbide Corporation Use of alkylaluminum compounds and hydroxyl-containing compounds to initiate polymerization of ethylene with chromium oxide catalysts
US4612300A (en) * 1985-06-06 1986-09-16 The Dow Chemical Company Novel catalyst for producing relatively narrow molecular weight distribution olefin polymers
US4665208A (en) 1985-07-11 1987-05-12 Exxon Chemical Patents Inc. Process for the preparation of alumoxanes
US4663220A (en) 1985-07-30 1987-05-05 Kimberly-Clark Corporation Polyolefin-containing extrudable compositions and methods for their formation into elastomeric products including microfibers
US4668566A (en) * 1985-10-07 1987-05-26 Kimberly-Clark Corporation Multilayer nonwoven fabric made with poly-propylene and polyethylene
EP0812862B1 (en) 1986-09-24 2002-11-13 Mitsui Chemicals, Inc. Process for polymerizing olefins
JPH0780933B2 (ja) 1986-11-20 1995-08-30 三井石油化学工業株式会社 オレフインの重合方法
JPS63154753A (ja) 1986-12-18 1988-06-28 Nippon Oil Co Ltd ポリエチレン系組成物
US5241025A (en) * 1987-01-30 1993-08-31 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
US5153157A (en) 1987-01-30 1992-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
IL85097A (en) 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
US5384299A (en) 1987-01-30 1995-01-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
PL276385A1 (en) 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
US5198401A (en) 1987-01-30 1993-03-30 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
JPH0742301B2 (ja) 1987-02-14 1995-05-10 三井石油化学工業株式会社 微粒子状アルミノオキサン、その製法およびその用途
JP2538588B2 (ja) 1987-04-03 1996-09-25 三井石油化学工業株式会社 オレフイン重合用固体触媒の製法
US5206199A (en) 1987-04-20 1993-04-27 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Catalyst for polymerizing an olefin and process for polymerizing an olefin
US4981927A (en) 1987-05-20 1991-01-01 National Distillers And Chemical Corporation Chromium catalyst compositions and polymerization utilizing same
FR2634212B1 (fr) * 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US5091352A (en) 1988-09-14 1992-02-25 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Olefin polymerization catalyst component, olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins
US4908463A (en) * 1988-12-05 1990-03-13 Ethyl Corporation Aluminoxane process
US5103031A (en) 1989-02-21 1992-04-07 Ethyl Corporation Falling film aluminoxane process
US4968827A (en) * 1989-06-06 1990-11-06 Ethyl Corporation Alkylaluminoxane process
US4924018A (en) 1989-06-26 1990-05-08 Ethyl Corporation Alkylaluminoxane process
US5064802A (en) 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
US5066741A (en) 1990-03-22 1991-11-19 The Dow Chemical Company Process for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers
US5763549A (en) 1989-10-10 1998-06-09 Fina Technology, Inc. Cationic metallocene catalysts based on organoaluminum anions
ATE120768T1 (de) 1989-10-30 1995-04-15 Fina Technology Herstellung von metallocenkatalysatoren für olefinpolymerisation.
US5387568A (en) 1989-10-30 1995-02-07 Fina Technology, Inc. Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins
FR2656314B1 (fr) * 1989-12-22 1992-04-17 Bp Chemicals Snc Catalyseur a base de zirconium supporte sur du chlorure de magnesium, procede de preparation et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines.
US5032562A (en) 1989-12-27 1991-07-16 Mobil Oil Corporation Catalyst composition and process for polymerizing polymers having multimodal molecular weight distribution
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
JP2545006B2 (ja) 1990-07-03 1996-10-16 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒
JP3115595B2 (ja) 1990-07-24 2000-12-11 三井化学株式会社 α―オレフィンの重合触媒及びそれを用いたポリ―α―オレフィンの製造方法
US5189192A (en) 1991-01-16 1993-02-23 The Dow Chemical Company Process for preparing addition polymerization catalysts via metal center oxidation
US5296443A (en) * 1991-03-01 1994-03-22 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer image receiving sheet
US5206197A (en) 1991-03-04 1993-04-27 The Dow Chemical Company Catalyst composition for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers
US5721185A (en) 1991-06-24 1998-02-24 The Dow Chemical Company Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids
US5308815A (en) 1991-07-26 1994-05-03 Ethyl Corporation Heterogeneous methylaluminoxane catalyst system
US5157137A (en) 1991-07-26 1992-10-20 Ethyl Corporation Method of making gel free alkylaluminoxane solutions
US5235081A (en) * 1992-03-18 1993-08-10 Ethyl Corporation Method of removing gel forming materials from methylaluminoxanes
US6448355B1 (en) * 1991-10-15 2002-09-10 The Dow Chemical Company Elastic fibers, fabrics and articles fabricated therefrom
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5525695A (en) * 1991-10-15 1996-06-11 The Dow Chemical Company Elastic linear interpolymers
US5674342A (en) * 1991-10-15 1997-10-07 The Dow Chemical Company High drawdown extrusion composition and process
DE69224287T2 (de) * 1992-01-06 1998-08-27 The Dow Chemical Co., Midland, Mich. Katalysatorzusammensetzung
US5329032A (en) 1992-03-18 1994-07-12 Akzo Chemicals Inc. Polymethylaluminoxane of enhanced solution stability
US5436304A (en) 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5296433A (en) 1992-04-14 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom
US5288933A (en) * 1992-04-16 1994-02-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for the production of polyethylene
US5350723A (en) * 1992-05-15 1994-09-27 The Dow Chemical Company Process for preparation of monocyclopentadienyl metal complex compounds and method of use
US5434115A (en) 1992-05-22 1995-07-18 Tosoh Corporation Process for producing olefin polymer
BE1005957A5 (fr) 1992-06-05 1994-04-05 Solvay Procede de preparation d'un systeme catalytique, procede de (co)polymerisation d'olefines et (co)polymeres d'au moins une olefine.
ES2137266T3 (es) 1992-07-01 1999-12-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalizadores de polimerizacion de olefinas a base de metales de transicion.
US5248801A (en) 1992-08-27 1993-09-28 Ethyl Corporation Preparation of methylaluminoxanes
RU95110681A (ru) 1992-09-29 1997-01-10 Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. (US) Разветвленные длинноцепочечные полимеры и способ получения разветвленных длинноцепочечных полимеров
EP0662979B1 (en) 1992-10-02 1997-07-16 The Dow Chemical Company Supported homogeneous catalyst complexes for olefin polymerization
DE4322884A1 (de) * 1992-10-09 1994-04-14 Bayer Ag Biologisch aktive Polymere
US5939346A (en) 1992-11-02 1999-08-17 Akzo Nobel N.V. Catalyst system comprising an aryloxyaluminoxane containing an electron withdrawing group
US5391793A (en) 1992-11-02 1995-02-21 Akzo Nobel N.V. Aryloxyaluminoxanes
US5420220A (en) * 1993-03-25 1995-05-30 Mobil Oil Corporation LLDPE films
US5332706A (en) 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5608019A (en) * 1992-12-28 1997-03-04 Mobil Oil Corporation Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst
US5391529A (en) * 1993-02-01 1995-02-21 Albemarle Corporation Siloxy-aluminoxane compositions, and catalysts which include such compositions with a metallocene
TW298593B (pt) 1993-02-12 1997-02-21 Hoechst Ag
US6313240B1 (en) 1993-02-22 2001-11-06 Tosoh Corporation Process for producing ethylene/α-olefin copolymer
KR100311244B1 (ko) 1993-02-22 2001-12-15 가지와라 야스시 에틸렌/α-올레핀공중합체의제조방법
US5462999A (en) * 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
JP3077940B2 (ja) 1993-04-26 2000-08-21 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 流動層重合法のための安定な操作条件を決定する方法
EP0696300B1 (en) * 1993-04-28 1998-12-23 The Dow Chemical Company Fabricated articles made from ethylene polymer blends
BE1007148A3 (fr) 1993-05-17 1995-04-11 Solvay Support pour catalyseurs, procede pour la fabrication d'un gel precurseur d'un support pour catalyseurs, procede de preparation d'un support pour catalyseurs, catalyseur pour la polymerisation d'olefines et procede pour la polymerisation d'olefines au moyen de ce catalyseur.
FR2705252B1 (fr) 1993-05-19 1995-07-21 Bp Chemicals Snc Procédé d'introduction d'un solide dans un réacteur et appareillage.
ZA943399B (en) 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
BR9407034A (pt) 1993-06-24 1996-03-19 Dow Chemical Co Complexos de titânio ( I) ou zircônio (II) e catalisadores de polimerização por adição dos mesmos
US5372682A (en) 1993-06-24 1994-12-13 The Dow Chemical Company Electrochemical preparation of addition polymerization catalysts
EP0729477B1 (en) 1993-11-19 1999-10-27 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst systems, their production and use
JPH07144455A (ja) * 1993-11-25 1995-06-06 Canon Inc インクジェット記録装置
US5672669A (en) 1993-12-23 1997-09-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Spray dried, filled metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture
US5648310A (en) 1993-12-23 1997-07-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Spray dried, filled metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture
US5461123A (en) * 1994-07-14 1995-10-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase fluidized bed polyolefin polymerization process using sound waves
US5453471B1 (en) 1994-08-02 1999-02-09 Carbide Chemicals & Plastics T Gas phase polymerization process
US5625087A (en) 1994-09-12 1997-04-29 The Dow Chemical Company Silylium cationic polymerization activators for metallocene complexes
DE4436392C2 (de) * 1994-10-12 2002-10-31 Fraunhofer Ges Forschung Metallniobate und/oder Tantalate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Weiterverarbeitung zu Perowskiten
US5616661A (en) 1995-03-31 1997-04-01 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for controlling particle growth during production of sticky polymers
UA47394C2 (uk) 1995-05-16 2002-07-15 Юнівейшн Текнолоджіз, Ллс Етиленовий полімер, який має підвищену придатність до обробки та вирiб, що містить етиленовий полімер
JP3281389B2 (ja) 1995-06-08 2002-05-13 昭和電工株式会社 イオン性化合物およびその化合物を用いたオレフィン重合用触媒
US5731253A (en) 1995-07-27 1998-03-24 Albemarle Corporation Hydrocarbylsilloxy - aluminoxane compositions
US5869575A (en) 1995-08-02 1999-02-09 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymerizations
US5767208A (en) 1995-10-20 1998-06-16 Exxon Chemical Patents Inc. High temperature olefin polymerization process
US5693838A (en) 1995-11-13 1997-12-02 Albemarle Corporation Aluminoxane process and product
US5814714A (en) * 1995-11-30 1998-09-29 The Dow Chemical Company Mono-olefin/polyene interpolymers, method of preparation, compositions containing the same, and articles made thereof
DE69720823T2 (de) 1996-01-25 2004-01-22 Tosoh Corp., Shinnanyo Verfahren zur Olefinpolymerisierung unter Verwendung eines Übergangsmetallkatalysators.
ES2161444T3 (es) * 1996-03-05 2001-12-01 Dow Chemical Co Poliolefinas con reologia modificada.
RU2178422C2 (ru) 1996-03-27 2002-01-20 Дзе Дау Кемикал Компани Активатор катализаторов полимеризации олефинов, каталитическая система и способ полимеризации
JP2000517349A (ja) 1996-03-27 2000-12-26 ザ ダウ ケミカル カンパニー 分散した触媒活性剤による溶液重合法
US5977251A (en) * 1996-04-01 1999-11-02 The Dow Chemical Company Non-adiabatic olefin solution polymerization
US5731451A (en) 1996-07-12 1998-03-24 Akzo Nobel Nv Modified polyalkylauminoxane composition formed using reagent containing aluminum trialkyl siloxide
US5854166A (en) 1996-08-19 1998-12-29 Northwestern University Synthesis and use of (perfluoroaryl) fluoro-aluminate anion
WO1998009996A1 (en) 1996-09-06 1998-03-12 Hyundai Petrochemical Co., Ltd. Catalyst system for (co)polymerization of olefins and process for the preparation of olefin (co)polymers using the catalyst system
US5744656A (en) * 1996-10-25 1998-04-28 Boulder Scientific Company Conversion of hexafluorobenzene to bromopentafluorobenzene
US5783512A (en) 1996-12-18 1998-07-21 The Dow Chemical Company Catalyst component dispersion comprising an ionic compound and solid addition polymerization catalysts containing the same
FI970349A7 (fi) 1997-01-28 1998-07-29 Borealis As Uudet metalloseeniyhdisteiden aktivaattorisysteemit
EP0975641A4 (en) 1997-04-03 2003-03-12 Univ Colorado State Res Found POLYHALOGENED MONOHETEROBORANANION PREPARATIONS
US6420507B1 (en) * 1997-05-01 2002-07-16 The Dow Chemical Company Olefin polymers prepared with substituted indenyl containing metal complexes
US6103657A (en) 1997-07-02 2000-08-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalyst for the production of olefin polymers
US6319989B1 (en) 1997-07-21 2001-11-20 The Dow Chemical Company Broad MWD, compositionally uniform ethylene interpolymer compositions, process for making the same and article made therefrom
EP1019415A1 (en) 1997-09-19 2000-07-19 The Dow Chemical Company Modified alumoxane catalyst activator
US6696379B1 (en) 1997-09-19 2004-02-24 The Dow Chemical Company Supported modified alumoxane catalyst activator
AR012518A1 (es) 1997-09-19 2000-10-18 Dow Global Technologies Inc Composicion de polimeros que comprende etileno interpolimerizado con al menos un comonomero insaturado, proceso para prepararla y articulo fabricado que la comprende
DE19744102A1 (de) 1997-10-06 1999-04-15 Targor Gmbh Katalysatorsystem
ATE243700T1 (de) 1998-02-20 2003-07-15 Dow Global Technologies Inc Expandierte anionen enthaltende katalysatoraktivatoren
US6262202B1 (en) 1998-03-04 2001-07-17 Univation Technologies, Llc Noncoordinating anions for olefin polymerization
US6827976B2 (en) 1998-04-29 2004-12-07 Unaxis Trading Ag Method to increase wear resistance of a tool or other machine component
ATE217318T1 (de) 1998-08-11 2002-05-15 Dow Chemical Co Ansa bis(.mu.-aluminium)-substituierte gruppe-4- metallkomplexe
DE69902548T2 (de) 1998-08-11 2003-04-10 The Dow Chemical Co., Midland Katalysatoraktivatorverbindung
ES2233109T3 (es) * 1998-10-23 2005-06-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metalocenos puenteados para la copolimerizacion de olefinas.
JP2000129045A (ja) * 1998-10-27 2000-05-09 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリエチレン製クリーン容器
DE69943133D1 (de) * 1998-11-02 2011-02-24 Dow Global Technologies Inc Unter scherwirkung verflüssigbare ethylen/alpha-olefin/dien polymere und ihre herstellung
US6500135B2 (en) * 1998-12-31 2002-12-31 Homedics, Inc. Percussive massager
CN1334817A (zh) 1999-02-19 2002-02-06 陶氏化学公司 制备三氟芳基铝醚合物的方法
US6420298B1 (en) * 1999-08-31 2002-07-16 Exxonmobil Oil Corporation Metallocene catalyst compositions, processes for making polyolefin resins using such catalyst compositions, and products produced thereby
JP2001098028A (ja) * 1999-09-29 2001-04-10 Japan Polychem Corp 医療容器用ポリエチレン系樹脂及び医療容器
US6750302B1 (en) * 1999-12-16 2004-06-15 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6686490B1 (en) * 2000-11-06 2004-02-03 Ramot University Authority For Applied Research & Industrial Development Ltd. Active non-metallocene pre-catalyst and method for tactic catalytic polymerization of alpha-olefin monomers
EP1334139A2 (en) 2000-11-07 2003-08-13 Symyx Technologies, Inc. Substituted pyridyl amine ligands, complexes and catalysts therefrom. processes for producing polyolefins therewith
AU1790702A (en) * 2000-12-04 2002-06-18 Univaton Technologies Llc Polimerization process
JP3549868B2 (ja) * 2001-02-08 2004-08-04 三井化学株式会社 エチレン系重合体およびその製造方法およびそれを用いる成形品
MY137183A (en) 2001-03-16 2009-01-30 Dow Global Technologies Inc Method of making interpolymers and products made therefrom
WO2003010171A1 (en) 2001-07-23 2003-02-06 Dow Global Technologies, Inc. Salt of lewis acid/acid adducts and catalyst activators therefrom
US6960635B2 (en) 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US6908972B2 (en) * 2002-04-16 2005-06-21 Equistar Chemicals, Lp Method for making polyolefins
US6897276B2 (en) * 2002-04-24 2005-05-24 Symyx Technologies, Inc. Bridged bi-aromatic ligands, catalysts, processes for polymerizing and polymers therefrom
US6756455B2 (en) 2002-05-31 2004-06-29 Equistar Chemicals, Lp High-temperature solution process for polyolefin manufacture
US6794908B2 (en) 2002-05-31 2004-09-21 Honeywell International Inc. Radiation-hard circuit
US6953764B2 (en) 2003-05-02 2005-10-11 Dow Global Technologies Inc. High activity olefin polymerization catalyst and process
NZ549262A (en) * 2004-03-17 2010-08-27 Dow Global Technologies Inc Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
JP5255833B2 (ja) 2004-03-24 2013-08-07 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク エチレン・インターポリマーの製造方法、該方法により製造されたインターポリマー、組成物、および該インターポリマーを含む電気デバイス
US20050288461A1 (en) 2004-06-25 2005-12-29 Jensen Michael D Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
WO2006020624A1 (en) 2004-08-09 2006-02-23 Dow Global Technologies Inc. Supported bis(hydroxyarylaryloxy) catalysts for manufacture of polymers
CA2479704C (en) * 2004-08-31 2013-08-13 Nova Chemicals Corporation High density homopolymer blends
WO2006052427A1 (en) * 2004-11-05 2006-05-18 Dow Global Technologies Inc. Highly soluble ferrocenyl compounds
KR100639696B1 (ko) * 2005-07-01 2006-10-30 에스케이 주식회사 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용아릴페녹시 촉매계
ES2534469T3 (es) * 2006-05-17 2015-04-23 Dow Global Technologies Llc Procedimiento de polimerización de polietileno en disolución a alta temperatura

Also Published As

Publication number Publication date
US8101696B2 (en) 2012-01-24
WO2007136493A2 (en) 2007-11-29
MX2008014669A (es) 2009-01-26
CN101484475A (zh) 2009-07-15
BRPI0711819A2 (pt) 2011-12-13
WO2007136496A2 (en) 2007-11-29
US8202953B2 (en) 2012-06-19
CN101472952B (zh) 2012-10-03
MX2008014667A (es) 2009-01-26
CN101472952A (zh) 2009-07-01
US8450438B2 (en) 2013-05-28
ES2524779T3 (es) 2014-12-12
BRPI0711018A2 (pt) 2011-08-23
CN101490095A (zh) 2009-07-22
EP2492287B1 (en) 2017-05-31
JP2009537656A (ja) 2009-10-29
EP2492287A2 (en) 2012-08-29
SG158102A1 (en) 2010-01-29
CN101472951B (zh) 2014-07-02
CN101490096A (zh) 2009-07-22
RU2463311C2 (ru) 2012-10-10
US20090299116A1 (en) 2009-12-03
KR20090026147A (ko) 2009-03-11
MX2008014671A (es) 2009-01-26
ES2394225T3 (es) 2013-01-23
RU2450026C2 (ru) 2012-05-10
RU2008149712A (ru) 2010-06-27
AR060642A1 (es) 2008-07-02
US20110313119A1 (en) 2011-12-22
WO2007136493A3 (en) 2008-01-10
EP2024399A2 (en) 2009-02-18
KR20090026151A (ko) 2009-03-11
US8058373B2 (en) 2011-11-15
WO2007136495A3 (en) 2008-01-17
RU2008149709A (ru) 2010-06-27
ES2634440T3 (es) 2017-09-27
EP2024402A2 (en) 2009-02-18
WO2007136506A2 (en) 2007-11-29
KR101397337B1 (ko) 2014-05-19
KR20090024159A (ko) 2009-03-06
US20100036069A1 (en) 2010-02-11
CN101472951A (zh) 2009-07-01
EP2021378A2 (en) 2009-02-11
EP2024399B1 (en) 2014-04-09
JP2009537654A (ja) 2009-10-29
EP2024401B1 (en) 2015-02-25
EP2024402B1 (en) 2017-10-25
US8354484B2 (en) 2013-01-15
RU2008149711A (ru) 2010-06-27
CA2652460A1 (en) 2007-11-29
RU2008149714A (ru) 2010-06-27
KR101396058B1 (ko) 2014-05-15
JP5666129B2 (ja) 2015-02-12
JP2015071786A (ja) 2015-04-16
CN102786619A (zh) 2012-11-21
KR101352674B1 (ko) 2014-01-16
CN102786619B (zh) 2015-01-07
JP5623738B2 (ja) 2014-11-12
JP5603595B2 (ja) 2014-10-08
EP2024403A2 (en) 2009-02-18
CN101484475B (zh) 2013-04-03
KR101395970B1 (ko) 2014-05-21
CN101490094A (zh) 2009-07-22
CA2652465A1 (en) 2007-11-29
JP5583402B2 (ja) 2014-09-03
JP5645400B2 (ja) 2014-12-24
ES2567140T3 (es) 2016-04-20
ES2475159T3 (es) 2014-07-10
ES2651590T3 (es) 2018-01-29
ES2534469T3 (es) 2015-04-23
MX2008014668A (es) 2009-01-26
WO2007136497A3 (en) 2008-01-31
KR20090026150A (ko) 2009-03-11
AR060643A1 (es) 2008-07-02
US20090312509A1 (en) 2009-12-17
KR20090027212A (ko) 2009-03-16
ES2651590T5 (es) 2023-05-05
AU2007254428A1 (en) 2007-11-29
AR060639A1 (es) 2008-07-02
WO2007136495A2 (en) 2007-11-29
CA2652551A1 (en) 2007-11-29
WO2007136494A3 (en) 2008-01-10
EP2024402B2 (en) 2023-01-25
EP2021378B1 (en) 2016-03-09
US20120101241A1 (en) 2012-04-26
US20120088894A1 (en) 2012-04-12
KR101401785B1 (ko) 2014-05-30
CN101490096B (zh) 2012-06-13
AR060641A1 (es) 2008-07-02
JP2009537655A (ja) 2009-10-29
CA2652456A1 (en) 2007-11-29
WO2007136497A2 (en) 2007-11-29
CA2653534A1 (en) 2007-11-29
AR060640A1 (es) 2008-07-02
US8349984B2 (en) 2013-01-08
KR101384380B1 (ko) 2014-04-10
WO2007136494A2 (en) 2007-11-29
EP2787013A1 (en) 2014-10-08
US8299189B2 (en) 2012-10-30
EP2024401A2 (en) 2009-02-18
JP2009537657A (ja) 2009-10-29
EP2492287A3 (en) 2012-11-07
CN101490094B (zh) 2013-06-26
WO2007136496A3 (en) 2008-01-31
EP2024403B1 (en) 2014-09-17
EP2024400A2 (en) 2009-02-18
EP2024400B1 (en) 2012-09-12
CN104725535A (zh) 2015-06-24
KR20090026149A (ko) 2009-03-11
AR060638A1 (es) 2008-07-02
BRPI0711018A8 (pt) 2017-09-19
JP6001042B2 (ja) 2016-10-05
WO2007136506A3 (en) 2008-01-24
JP2009537653A (ja) 2009-10-29
US20120108770A1 (en) 2012-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0711029A2 (pt) processo para polimerização de etileno e uma ou mais a-olefinas ou diolefinas de c3-30
KR100488833B1 (ko) 에틸렌/알파-올레핀/디엔 공중합체 및 그의 제조 방법
CN109952324B (zh) 适用于链梭移的封端多头或双头组合物和其制备方法
JPH09227626A (ja) 長鎖分岐状のポリエチレンの製造方法
TW201819391A (zh) 用於製備適用於鏈梭移之多頭或雙頭組合物之方法
JP3255710B2 (ja) オレフィン系重合体の製造方法およびオレフィン系重合触媒
BRPI0805303A2 (pt) processo para a polimerização de etileno e opcionalmente uma ou mais (alfa)-olefinas e processo para a polimerização de um ou mais monÈmeros polimerizáveis por adição

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]
B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]