CH112605A - Procédé de préparation du thymol à partir de la 2.cymidine. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation du thymol à partir de la     2.cymidine.       La présente invention a pour objet un pro  cédé de préparation du thymol à partir de la  2 .     cymidine,    caractérisé en ce que la 2 .     cymi-          dine    est copulée .avec un dérivé .aromatique       diazoté    pour produire un colorant     azoïque,     qui est ensuite     désaminé    et scindé en ses com  posants par réduction, .la 5 ..     cymidine    ainsi  obtenue, isomère avec la 2. cymidine intro  duite dans la, réaction, étant     diazotée    et chauf  fée -de façon à être transformée en thymol.  



       En    copulant la 2 .     cymidine    (ou 2 .     amino-          cymène)    avec un acide     a:minosulfonique    aro  matique     diazoté,    ou un acide     aminocarbonique     aromatique     dia.z.oté,    ou même avec de la     2.cy-          midine    elle-même     diazotée,    on a une matière  colorante     diazoaminée,    laquelle est     isomérisée     ensuite en     amino.azoïque;

          la    copulation se fera  en para du groupe     amino    de la 2.     cymidine     originale. Si l'on élimine de cette matière co  lorante     aminoazoïque    le groupe     amino    qui se  trouvait originalement dans la 2 .

       eymidine,    à  l'aide d'une des méthodes connues, et si l'on  scinde le     diazoïque        désaminé    à l'aide de ré  ducteurs, on obtiendra., d'une part, la première  composante du colorant et, d'autre part, on    obtiendra une amine qui sera une     .cymidiue     substituée .en méta     ,du-    groupe méthyle et en  para du groupe     amino    -de la 2 . cymidine;  c'est une 5 .     cymidine;    si .celle-ci est     diazotée     et chauffée avec des acides ou des alcalis di  lués, elle .donnera du thymol.  



  On peut faire la copulation en traitant la  2 .     cymidine    en présence -d'un     chlorhydrate     d'amine aromatique et d'une amine aroma  tique libre avec la solution     diazoïque    de la  composante à copuler (par .exemple l'acide     sul-          fa.nilique)    et en précipitant la matière colo  rante ainsi obtenue; on     diazote    alors le groupe       amino    libre de la 2 .     cymidine    à nouveau et  on l'élimine d'après les méthodes connues;

    ou bien on acétyle la 2 .     cymidine,    on la co  pule avec la même     composante.diazotée    comme  décrit plus haut, mais sans     -addition    de l'a  mine, puisque la copulation se fait mainte  nant directement en para du groupe     amino    de  la 2.     cymidine;    on chauffe le colorant azoïque  ainsi obtenu avec une solution d'alcali ou  d'acide dilué pour saponifier le groupe acé  tyle; on     diazote    alors l'amine devenu libre  et on procède pour finir comme plus haut.

   Si      l'on a copulé .deux molécules de     cymidine,     on obtient de cette façon une molécule de  5.     cymidine    seulement, donc     seulement    une       molécule    de thymol; une molécule de ? .     cy-          midinc    est récupérée comme telle.  



  <B><I>El</I></B>     xemple:     On dissout 100     br        d'acide        sulfaniliqne    sec  dans une solution de soude de >      î),    et on y       ajoute        ?30        cme    d'une solution de nitrite de  soude à ?0      'o,    puis on refroidit et on y     ajoute     la quantité d'acide chlorhydrique à 15 à 20  à  calculée.

   On dissout, d'autre part, 75     br    de  .     cvmidine    dans de l'acide chlorhydrique  dilué, et on ajoute cette solution à l'acide       sulf.anilique        diazoté,    puis on ajoute de la       .Soude    caustique pour alcaliniser. Le colorant       diazoamino    se précipite; on l'essore et on le       .Sèche.    On mélange ensuite ce produit sec avec       .Son    poids .de chlorhydrate     d'aniline    et le  double en base d'aniline et l'on chauffe ce  mélange pendant deux heures à 50 à 60   C.

    Ensuite. on ajoute la masse à. autant d'acide  acétique dilué qu'il en faut pour neutraliser  la quantité d'aniline employée; le colorant       aminoazoïque    se précipite. On     l'essore,    le dé  laye dans de l'eau     acidulée    par l'acide chlor  hydrique. .on ajoute la     quantité    calculée de    nitrite de soude en solution concentrée et on  élimine ensuite le groupe     amino,    ainsi     diazoté.     Le corps résiduaire est dissous dans l'eau  chaude, et scindé en amine et acide     su.lfani-          lique    avec la.

   quantité nécessaire     d'hy        drosul-          fite    de soude,     de    chlorure -de titane ou de     prolo-          chlorure    d'étain. L'acide     sulfa.nilique    se     pi#%#-          cipite    de la solution acidulée; on filtre, on al  calinise la. solution et on reprend la 5 .     cy-          inidine    avec de la benzine.

   De cette solution  benzénique, on     petit    la.     précipiter        avec   <I>(le</I>  l'acide     chlorhydrique:    en faisant bouillir le  dérivé     diazoïque    que l'on prépare de cette  5 .     cy        mi-dine,    on obtient du     tliymol.  

Claims (1)

1. RE VD,',ÇDICATI O \ .: Procédé de pr(-paration du iliymol < i partir (le .la. \_? . cymidine, caractérisé<B>en</B> ce due la . cymidine est copule avec un dérivé aro matique diazoté pour produire un colorant azoïque, qui est ensuite désaminé et scindé en ses composants par réduction, la 5 . eymidine ainsi obtenue. isomère avec la ? .

   cymidine in- troduitedans la, réaction, étant diazotée et chauffée de façon ît être transformée en tliy- mol.