CH159666A - Verfahren zur Darstellung einer Oxybenzolo-chinolincarbonsäure. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Darstellung einer     Oxybenzolo-ehinolinearbonsiiure.       Es wurde gefunden, dass man     Oxybenzolo-          chinoliricai-bonsäuren,    bei denen die     Hydroxyl-          und    die     Carboxylgruppe    sich im     Benzolrest     und nicht in     Orthostellung    zum     Chinolinring     befinden, erhält, wenn man die     Alkalisalze     von solchen     Oxybenzolochinolinen    mit Kohlen  säure unter höherem Druck auf höhere Tem  peratur erhitzt.  



  Dieser Reaktionsverlauf konnte nicht vor  ausgesehen werden, da es bisher nicht gelang,       Plienolderivate,    welche basische Gruppen  enthalten, durch Einwirkung von Kohlensäure  unter     Drucl#:    in     Carbonsäureu    überzuführen       (vergl.    D. R. P. 510452, Seite 1, Zeile 8-11).  



  Die als Ausgangsstoffe verwendeten     Oxy-          benzolochinoline    können in der Weise herge  stellt werden, dass man die 1.6-, 1.7-,     2.6-          oder        2.7-Naphtylaminsulfosäui@en    der     Skraup-          schen    Reaktion unterwirft und die entstan  denen     Sulfobenzolochinoline    dann mit     Ätz-          alkali    verschmilzt; sie lösen sich in verdünnten       Ätzalkalien    und bilden gelbe lösliche Chlor  hydrate.

      Die erhaltenen neuen     Oxycarbonsäuren     sind wichtige     Zwischenprodukte    zur Darstel  lung von     Farbstoffen.     



  Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein  Verfahren zur Darstellung einer     Oxyberizolo-          chinolinearbonsäure,    welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man ein     Alkalisalz    von     2'-          Oxy-5.6-berizolo-chinolin    mit Kohlensäure  unter höherem Druck auf höhere Temperatur  erhitzt und das Reaktionsprodukt ansäuert.

    <I>Beispiel:</I>  195 Gewichtsteile     2'-Oxy-5.6-benzolo-          chinolin    der Formel:  
EMI0001.0038     
         (hergestestellt    in der     Weise;    dass man     2.7-          Naphtylaminsulfosäui-e    der     Skraupschen    Re  aktion     unterwirft    und das entstandene 2'-           Sulfo-5.6-benzolo-chinolin    mit     Ätzalkali    ver  schmilzt;

   es schmilzt nach dem     Umkristalli-          sieren    aus     Trichlorbenzol    bei 2430 C unter  geringer Zersetzung) werden mit 56 Gewichts  teilen     galiumhydroxyd    und 1000 Gewichts  teilen Wasser in einem mit Rührwerk     ver-          sehenen        Autoklaven    in Lösung gebracht; das  Wasser wird im Vakuum bis zur völligen  Trockenheit des gebildeten     Kaliumsalzes    ab  destilliert. Nach dem Erkalten der Reaktions  masse leitet man Kohlensäure bis zu einem  Druck von 50     Atm.    ein und erhitzt auf       2301    C während 10-12 Stunden.

   Die erkaltete  Schmelze wird mit viel heissem Wasser gelöst,  die Lösung filtriert und die gebildete     2'-          Oxy-5.6-benzolo-chinolin-3'-carbonsäure    mit  Salzsäure gefällt. Zur weiteren Reinigung  wird dieselbe aus     Natriumacetatlösung    umge  löst. Die Ausbeute an     Carbonsäure    wird er  höht, wenn das     Kaliumsalz    des     2'-Oxy-5.6-          benzolo-chinolins    zunächst mit Kohlensäure  bei einem Druck von 100     Atm.    behandelt  und dann erst erhitzt wird.  



  Mit dem     Natronsalz    des     2'-Oxy-5.6-ben-          zolo-chinolins    kann die Reaktion in gleicher  Weise ausgeführt werden.  



  Die so erhaltene Säure ist in den meisten  organischen Lösungsmitteln äusserst schwer  löslich. Aus     Chinolin    kristallisiert sie als  gelbgraues Pulver vom Schmelzpunkt 315   C  unter Zersetzung. Ihre alkoholische Lösung    gibt mit -wenigen Tropfen einer Eisenchlorid       lösung:    eine rotbraune.     Färbung,    wodurch sie  als     ortho-Oxycarbonsäure    charakterisiert wird.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung einer Oxy- benzolo-chinolincarbonsäure, dadurch gekenn zeichnet, dass man ein Alkalisalz von 2'-Oxy- 5.6-benzolo-chinolin mit Kohlensäure unter höherem Druck auf höhere Temperatur erhitzt und das Reaktionsprodukt ansäuert. Die so erhaltene Säure ist in den meisten organischen Lösungsmitteln äusserst schwer löslich.

   Aus Chinolin kristallisiert sie als gelbgraues Pulver vom Schmelzpunkt 315 C unter Zer setzung. Ihre alkoholische Lösung gibt mit wenigen Tropfen einer Eisenchloridlösung eine rotbraune Färbung, wodurch sie als ortho-Oxycarbonsäure charakterisiert wird. UNTERANSPRtrCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man auf Temperaturen von etwa 230 C erhitzt. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man unter einem Druck von etwa 100 Atm. erhitzt.