CH215560A - Verfahren zur Darstellung eines Ketols der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines Ketols der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung eines getols der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. Es wurde gefunden, dass man zu einem Ketol ider Cyclopentanopolyhydrophenan- threnreihe gelangen kann, wenn man ein Halogenid einer d s,6_3-A,cylogy-ätiocholen- säure mit einer Metallverbindung eines Malon- säurederivates,
das an der reaktionsfähigen Methylengruppe einen zur Hydroxylgruppe hydrolysierbaren Substituenten trägt, um setzt, das Kondensationsprodukt mit hydro- lys:ierenden Mitteln behandelt und die ent standene Dicarbonsäure durch Erhitzen de- carbogyliert.
Das so erhaltene d 5,6-Pregnen-3,2,1-:diol- 20-on der Formel
EMI0001.0027
bildet farblose Kristalle.
Zur verfahrensgemässen Umsetzung mit den Carbons@äuraha@logeniden eignen sich zum Beispiel die folgenden Verbindungen: Metall- derivate, wie zum Beispiel Alkali- oder Na- ,gnesiumderivatevonMaIonsäure-Diestern, -Di- nitrilen, -Diamiden, -Esternitrilen, -Esterami- den oder -Ndtrilamiden,
welche an der reak- tionsfähigen Methylengruppe ausser dem Me- tallatom noch einen zur Hydroxylgruppe hy- Uro'lysierbaren Substituenten tragen.
Ein sol cher Subs.tituent ist zum Beispiel eine durch organische oder anorganische Säuren ver- esterte oder eine veräthertg Hydrogylgruppe. In. zweiter Stufe werden die so erhaltenen Kondensationsprodukte mit hydrolysieren- -den Mitteln behandelt,
wobei insbesondere vorhandene Ester-, Nitril-, Amid,- oder Acyl- gruppen verseift werden und der zu einer Hydrogylgruppe umwandelbare Substituent in eine freie Hydroxylgruppe übergeführt wird. Man erhitzt @dann die in Freiheit ge- <RTI
ID="0001.0090"> setzten Säuren zwecks Decarbogylierung in Substanz, in neutraler oder saurer Läsung bezw. Buspension. Die auf die neue und einfache Weise er haltene Verbindung mit einer a-Keto-alkohol- gruppierung in der Seitenkette ist therapeu tisch wirksaan oder lässt sich in Verbindungen mit therapeutischer Wirkung überführen.
<I>Beispiel:</I> Eine Suspension von \?- Teilen Natrium- chlormalonsäurediäthyles.ter (dargestellt zum Beispiel durch Umsetzung von Chlorma.lon- ,säurediäthylester mit Natriumalkohol;at und Ausfällen mit Ligroin) in 50 Teilen Benzol setzt man mit einer benzolischen Lösung von 4 Teilen 45>6-3-Acetoxy-ätio cholensäure ehl;orid bis, zur beendeten Reaktion um.
Hier auf giesst man in Wasser, trennt die Schichten, wäscht die benzolische Lösung mit Wasser, trocknet sie und dampft sie ein. Der Rück stand wird alkalisch verseift, dann angesäuert und zur Abspaltung der Kohlensäure erhitzt. Das Reaktionsprodukt nimmt man in Äther auf, wäscht die ätherische Lösung mit ver dünnter Sodalösung und Wasser, trocknet und dampft sie ein.
Aus dem Rückstand ge winnt man durch Umkristallisation, chromato- graphische Adsorbtion oder über Konden sationsprodukte mit Carbonyl- oder Carbinol- reagentien das 45,6-Pregnen-3,21-diol-20-on in farblosen Kristallen.
An Stelle eines Metall-halogenmalonsäure- derivates kann zum Beispiel auch ein 31etall- alkoxy-malonsäurederivat Verwendung fin den.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Netols der Cyelopentanopolyhydrophenanthrenreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halo genid einer 45,6-3-Acyloxy-ätiochol.ensäure mit einer Metallverbindung eines Malonsäure- derivates, das an der reaktionsfähigen Me- thylengruppe einen zur Hydroxylgruppe hydrolysierbaren Substituenten trägt, um setzt,das Kondensationsprodukt mit hydroly- sierenden illitteln behandelt und die so ent standene Dicarbonsäure durch Erhitzen de- carboxyliert. Das so erhaltene 45.6-Pregnen-3,21-.diol- 2O-on der Formel EMI0002.0060 bildet farblose Kristalle. U 1 TERAN SPRüCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Umset zung einen Alkali-halogen-malonester ver wendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und dem Unteranspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass man zur Umsetzung Natrium-chlor- malonester verwendet.
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| CH211651T | 1937-07-14 | ||
| CH215560T | 1938-11-19 |
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| CH215560D CH215560A (de) | 1937-07-14 | 1938-11-19 | Verfahren zur Darstellung eines Ketols der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| CH (1) | CH215560A (de) |
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1938
- 1938-11-19 CH CH215560D patent/CH215560A/de unknown
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