CH217766A - Verfahren zur Darstellung einer Pyrimidinverbindung. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Darstellung einer     Pyrimidinverbindung.       Gegenstand des vorliegenden Patentes, ist  ein Verfahren zur Darstellung einer     Pyrimi-          dinverbindung,    dadurch gekennzeichnet, dass  man     Acetamidin    mit     Formylbernsteinsäure-          ester    zu einem     2-Methyl-4-oxypyrimidyl-5-          essigester    kondensiert, diese Verbindung  durch Einwirken eines     Halogenierungsmittels     in einen     2-Methyl-4-halogenpyrimidyl-5-          essigester    umwandelt,

   daraus durch Erhitzen  mit Ammoniak im Druckgefäss das     2-Methyl-          4-aminopyrimidyl-5-essigsäureamid    gewinnt  und letzteres durch Erhitzen mit     Hydrazin     in das     2-Methyl-4-aminopyrimidyl-5-essig-          säurehydrazid        überführt.        Diei    Kondensation  des     Acetamidins    mit     Formylbernsteinsäure-          ester    erfolgt zweckmässig in alkoholischer  Lösung     unter    Erwärmen in Gegenwart eines  kondensierenden     Mittels,

      wie     Alkalialkoholat.     Zur Überführung der     Hydroxylgruppe    in       4-Steillung    des     2-Methyl-4-oxypyrimidyl-5-          essigesters    in Halogen wird zweckmässig       Phosphoroxychlorid    als     Halogenierungsmittel     verwendet.    Das so erhältliche     2-Methyl-4-amino-          pyrimidyl-(5)-essti;gsäurehydrazid    ist neu, es       bildet    farblose Kristalle vom Schmelzpunkt  232   und soll als Ausgangsstoff bei     chemi-          sehen    Synthesen     verwendet    werden.

    



       Beispiel:     128 g salzsaures     Acetamidin    werden mit  269 g     Formylbernsteinsäureester    in 200 cm'  absolutem Alkohol aufgenommen und mit  einer Lösung von     32g    Natrium in 500     em3     absolutem Alkohol sechs     Stunden    gekocht.

    Die heisse Lösung wird vom ausgeschiedenen       Natriumchlorld        abfiltriert.    Sie scheidet beim  Erkalten farblose Nadeln des,     2-Methyl-4-oxy-          pyrimidyl-5-essigesters    vom Schmelzpunkt  <B>176</B>   aus.<B>100</B> g dieser Verbindung     werden     mit 400     ,cm3        PhosphoroxychloTid    30 Minuten  gekocht. Danach wird das     überschüssige          Phosphoroxychlorid    bei vermindertem Druck       abdestilliert        und    der Rückstand mit     Eis-          wass-eT    zerlegt.

   Die saure Lösung wird mit  Ammoniak alkalisch gemacht und mehrmals      mit     Ather    ausgeschüttelt. Die ätherische  Lösung wird getrocknet und abgedampft.  Der Rückstand siedet unter 4 mm Druck     bei     110  . Das Destillat erstarrt kristallin     und     schmilzt bei 40 bis 41  . Es ist der     2-illethvl-          4-chlorpyrimidy        l-5-essigester.     



  45 g dieser Verbindung werden mit  380 cm' 25     "%o        igem        methy        lalkoholischem     Ammoniak 10 Stunden im     Autoklaven    auf  120 bis<B>130'</B> erhitzt. Nach dem Erkalten  werden die ausgeschiedenen Kristalle ab  gesaugt und aus     wässrigem    Alkohol um  kristallisiert; das erhaltene     2-2#lethyl-4-          aminopyrimidyl--3-essigsäureamid    bildet farb  lose Nadeln vom Schmelzpunkt 250  .  



  20 g dieser     Verbindung    werden in 100 cm'  heisses     Hydrazinhydrat    eingetragen. Die Mi  schung wird eine: halbe Stunde unter     Rück-          fluss    gekocht.     Das    nach dem Erkalten ab  geschiedene Produkt wird abgesaugt     und     durch     Umkristallisieren    aus     wässrigem    Al  kohol gereinigt. Man erhält so das     2-Methyl-          4-a.minopyrimidyl-5-acethydrazid    in     farl)-          losen    Kristallen vom Schmelzpunkt 232  .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung einer Pyrimi- dinverbindunb, dadurch gekennzeichnet. dass man Acetamidin mit Formy lbernsteinsäure- ester zu einem 2-lllethyl-4-oxypyrimidyl-5- essirester kondensiert, diese Verbindung durch Einwirken eines Ha.logenierungsmittels in einen 2-lllethyl-4-halogenpyrimidyl-5- essigester umwandelt,

   daraus durch Erhitzen mit Amoniak im Druckgefäss das 2-111ethyl- 4-amiriopyrimidyl-5-essigsäureamid gewinnt und letzteres durch Erhitzen mit. Hy drazin in das 2-lllethyl-4-aminopyrimidyl-5-essig- säurehydrazid überführt. Das so erhältliche 2-llethyl-4-aminopyri- midyl-(5)-essigsäurehydrazid bildet farblose Kristalle vom Schmelzpunkt<B>232</B> . <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Kondensation des Acetamidins mit Formy lbernsteinsäure- ester in alkoholischer Lösung unter Er wärmen in Gegenwart von Alkalialkoholat bewirkt wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als halogenieren- des Mittel Phosphoroxychlorid verwendet. wird.