CH223431A - Verfahren zur Darstellung eines Aminobenzoesäureesters des Tocopherols. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines Aminobenzoesäureesters des Tocopherols.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung eines Aminobenzoesäureesters des Tocopherols. Es hat bisher an geeigneten biologisch wirksamen, wohlkristallisierten Estern des Tocopherols gefehlt. Wie nun gefunden wurde, stellen die Nitro- und Aminobenzoe- säureester des Tocopherols leicht kristallisie rende Verbindungen dar.
Die Nitrobenzoe- säureester können dadurch gewonnen werden, dass man Tocopherole mit Nitrobenzoesäuren bezw. Derivaten derselben, wie z. B. Nitro- benzoylchlorid, verestert. Dran erhält die Aminoester zweckmässig durch Reaktion der entsprechenden Nitrobenzoesäureester. Die quartären Salze sind in Wasser löslich.
Statt reiner Tocopherole können Roh produkte, z. B. das rohe Kondensat von kern- alkylierten Hydrochinonen und Phytol bezw. -abkömmlingen, der Veresterung unterwor fen werden.
Die Verbindungen, welche gegebenenfalls auch zur Charakterisierung des Tocopherols gewonnen werden können, werden zur Her stellung oder als haltbare Präparate zur Be handlung der E-Avitaminose verwendet. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines Amino- benzoesäureesters des Tocopherols, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man dl-a- Tocopherol mit p-1\Titrobenzoesäure verestert und den erhaltenen Ester reduziert.
plan kann auch rohes dl-a-Tocopherol der Ver- esterung unterwerfen.
Das p-Aminobenzoyl-dl-a-tocopherol ist ein weisses, kristallines Pulver, welches bei 141' schmilzt; es ist in Äther und Benzol, etwas weniger in Petroläther, löslich, in kaltem Äthanol und Methanol wenig und in wässerigen Säuren nicht löslich.
Das nach dem beanspruchten Verfahren hergestellte, bisher unbekannte p-Amino- benzoyl-dl-a-tocopherol soll als Arzneimittel verwendet werden.
Beispiel: Man erwärmt ein Gemisch von 5 Teilen dl-a-Tocopherol, 4 Teilen p-Nitrobenzoyl- chlorid und 20 Teilen Pyridin 1 Stunde im Dampfbad und entfernte dann das Pyridin unter 14 mm Druck.
Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen, mit 50 Teilen Petrol- äther und mehrmals mit 10%iger Salzsäure extrahiert, um Pyridin und darauf mit 10 % iger Natriumcarbonatlösung die Nitro- benzoesäure zu entfernen. Nach dem Waschen mit Wasser, Trocknen mit Chlorealcium und Eindampfen bleibt ein dickes 01 zurück, welches erst nach zweitägigem Stehen im Exsikkator über Wachs allmählich fest wird.
Der Ester löst sich in warmem Athanol und Methanol und kristallisiert in der Kälte aus verdünnten Lösungen aus. Er schmilzt bei 41 .
Man hydriert die Lösung des Nitro- benzoesäureesters in Eisessig in Gegenwart von Palladiumkohle während 4 Stunden bis zum Aufhören der Wasserstoffaufnahme, putscht den Katalysator ab und wäscht mehrmals mit Wasser nach. Nun extrahiert man den Ester aus der trüben essigsauren Lösung mehrmals mit. Äther, giesst die Äther schicht durch die Palladiumkohle auf der Nutsche, die den Hauptteil des Esters zu- rückhält, wäscht die Ätherlösung darauf mehrmals mit Soda und Wasser und dampft ein.
Der feste Rückstand wird aus Methyl alkohol umkristallisiert.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Amino- benzoesäureesters des Tocopherols, dadurch gekennzeichnet, dass man dl-a-Tocopherol mit p-Nitrobenzoesäure verestert und den erhal tenen Ester reduziert. Das p-Aminobenzoyl-dl-a-tocopherol ist ein weisses, kristallines Pulver, welches bei 141' schmilzt;es ist in Äther und Benzol, etwas weniger in Petroläther, löslich, in kaltem Athanol und Methanol wenig und in wässerigen Säuren nicht löslich. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass rohes dl-a-Tocopherol der Veresterung unterworfen wird.
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