CH258192A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. Es wurde gefunden, daB man zu einem neuen Oxyhydrophenanthren-Derivat gelan gen kann, wenn man den 1-Äthyl-2-methyl 7-oxy,1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren-2- carbonsäuremethylester mit einem verestern- den Mittel behandelt, das die Hydroxyl- gruppe in 7-Stellung in die Benzoyloxy- gruppe überführt.
Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, der 1-Äthyl-2-methyl-7-benzoyl- oxy-1,2,3,4,9,10 -hexahydro-phenanthren- 2 - carbonsäuremethylester, zeigt sowohl bei par- enteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wirkung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder. als Zwischenprodukt zur Herstellung thera peutisch verwendbarer Verbindungen dienen.
Für die Überführung der Hydrogylgruppe in 7-Stell'ung in die Benzoyloxygruppe ver wendet man Benzoesäure bzw. ihre Derivate, wie z. B. Benzoylchlorid. Vorteilhaft arbeitet man in Gegenwart von Kondensationsmitteln und/oder Katalysatoren.
Der Ausgangsstoff wird z. B. erhalten aus dem 1- Keto - 2 - methyl - 7 - methoxy- 1, 2 , 3 , 4 , 9 ,10 - hexahydro - phenanthren - 2 - carbonsäuremethylester durch Grignardierung mit einem Äthylmagnesiumhalogend, Isolie rung des so erhaltenen 1-Äthyliden-2-methyl-7 methoxy-1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren- 2-carbonsäuremethylesters,
Hydrierung der Athyliden-Doppelbindung und anschliessende Spaltung der 7-Methoxygruppe unter Bil dung des 1-Äthyl-2-methyl-7-oxy-1,2, 3,4,9,10- hexahydro-phenanth ren-2-carbonsäuremethyl- esters.
<I>Beispiel:</I> 1 Gewichtsteil 1-Äthyl-2-methyl-7-oxy- 1, 2, 3,4, 9,10-hexahydro-phenauthren-2-carbon- säuremethylester der Formel
EMI0001.0059
wird in einer Mischung von 10 Volumteilen Pyridin und 5 Volumteilen Benzoyl'chlorid 24 Stunden bei Raumtemperatur stehen ge lassen. Hierauf wird Wasser zugegeben, mit Äther ausgeschüttelt und der Äther mit Salz säure, BikarbonaIlösung und Wasser ge waschen.
Der Rückstand der verdampften Ätherlösung liefert, nach Umkristallisieren aus Alkohol, den oestrogen wirksamen 1-Äthyl - 2 - methyl-7-benzoyloxy -1, 2, 3,4, 9,10 hexahydro-phenanthren-2-carbonsäuremethyl- ester der Formel
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Den Ausgangsstoff erhält man z.
B. wie folgt: 12 Gewichtsteile 1-Keto-2-methyl-7 methoxy-1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren- 2-carbonsäumemethylester lässt man mit einer Grignardlösung, hergestellt aus. 1,25 Ge wichtsteilen Magnesium und 5 Vol'umteilen Äthyljodid, reagieren, isoliert den so ent standenen 1-Äthyliden-2-methyl-1,2,3,4,9,10 hexahydro=phenanthren-2-carbonsäuremethyl- ester vom F.
146-147 , hydriert 1 Gewichts- teil der Athyliden-Verbinflung in 30 Volum- teilen Alkohol in Gegenwart von 1 Gewichts- teil eines zum 1-Athyl-2- methyl --7 - methoxy -1,2,3,4,9,10 - hexahydra- phenanthren - 2 - carbons-äureme#thylester vom F.
77-79 und spaltet anschliessend die 7-Methoxygruppedurch kurzes Erhitzen von 1 Gewichtsteil der letzteren Verbindung mit 10 Gewichtsteilen Pyridinhydrochlorid.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenamthren-Derivates, dadurch g0- kennzeichnet, dass man den 1-Äthyl-2-methyl 7-ogy-1,2,3,4,9,10-hexahydro,-phenanthren-2- carbonsäuremethyl'ester mit einem verestern- den Mittel behandelt,das die Hydroxyl- gruppe in 7-Stellung in die Benzoyloxy- gruppe überführt. Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, der 1-Äthyl-2-methyl-7-benzoyl- oxy -1,2,3,4,9,10 -hexahydro-phenanthren- 2 - carbonsäuremethylester,zeigt sowohl bei par- enteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wirkung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung thera peutisch verwendbarer Verbindungen dienen. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als veresterndes Mittel $enzoylchlorid verwendet.
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| CH250373T | 1944-01-10 | ||
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| CH258192D CH258192A (de) | 1944-01-10 | 1944-01-10 | Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. |
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1944
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