CH258187A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivates.       Es, wurde gefunden, dass man zu einem  neuen     Oxyhyd@rophenanthren-Derivat    gelan  gen kann, wenn man den     1-Äthyl-2-methyl-          7    -     oxy    -     1,2,3,4    -     tetrahydro    -     phenanthren    - 2     -          carbonsäuremethylesterr    mit.

   einem     verestern-          den        Mittel    behandelt, das die     Hydroxyl-          gruppe    in     7-Stellung    in die     Acetoxygruppe          überführt.     



  Das noch nicht bekannte Endprodukt des       Verfahrens,    der     1-Äthyl-2-methyl-7-acetoxy-          1,2,3,4    -     tetrahydro    -     phenanthren    - 2 -     carbon-          säuremethyles.ter    vom     Sdp.        a,"1        .m    180 , zeigt  sowohl bei     parentenaler    als auch bei oraler  Applikation eine     ausserordentlich    hohe     oestro-          gene    Wirkung.

   Es soll     therapeutische    Ver  wendung finden oder als Zwischenprodukt  zur     Herstellung        therapeutisch        venwendbarer     Verbindungen     dienen.     



  Für die Überführung der     Hydroxylgruppe     in     7-Stellung    in     die        Acetoxygruppe    verwen  det man     Essigsäure    bzw.     ihre        Derivate,    wie  z. B.     Acetanhydrid    oder     Acetylchlorid.    Vor  teilhaft arbeitet man in Gegenwart von     Kon-          densationsmitteln    und/oder Katalysatoren.  



  Der Ausgangsstoff wird z. B. erhalten  aus dem 1-geto-2-methyl-7-methoxy-1,2,3,4       tetrahydro-phenanthren-2-carbonsäuremethyl-          ester    durch     Gr        ggnardierung    mit     einem    Äthyl  magnesiumhalogenid, Wasserabspaltung     aus     dem so ,erhaltenen     1-Athyl-l-.oxy-2-methyl-7-          methoxy    -1,2,3,4 -     tetrahydro    -     phenanthren-        2-          carbonsäuremethylester,

      Hydrierung der ge  bildeten Doppelbindung und anschliessende    Spaltung der     7-M.ethoxygruppe    unter Bil  dung des 1-Äthyl'-2-methyl-7-oxy-1,2,3,4       tetrahydro-phenanthren-2-carbonsäuremethyl-          esters.     



  <I>Beispiel:</I>  1     Gewichtsteil        1-Athyl-2-methyl-7--oxy-          1,2,3,4    -     tetro"hydmo    -     phenanthren    - 2 -     ca.rbon-          säuremethylester    der Formel  
EMI0001.0071     
         erwärmt    man in     einer        Mischung    von 10     Vo-          lumteilen        Pyridin    und 5     Volumteilen        Acet-          anhydrid    während 4-5 Stunden auf dem       

  Wassierbad.    Nach dem Erkalten wird     Wass    er  zugegeben, mit Äther     ausgeschüttelt        und    der  Äther mit     Salzsäure,        Bikarbonatl:

  ösung    und  Wasser     ,gewaschen.    Der     Rückstand    der ver  dampften Ätherlösung liefert, nach Destilla  tion im Hochvakuum, den     oestrogen    wirk  samen 1-Athyl-2-methyl-7-acetoxy-1,2,3,4       tetrahydro-phenanthren-2-carbonsäuremethyl-          ester    vom     Sdp.        ".m        "1m    180  und -der Formel  
EMI0001.0095     
           Den.        Ausgangsstoff    erhält man z.

   B. wie       folgt:    12     Gewichtsteile        1-geto-2-methyl-7-          methoxy-1,2,3,4-        teitrahydro-phenanthTen-        2-          carbonsäuremethylester        lässt    man     mit    einer       Grignardlösvng,        hergestellt    aus 1,25     Ge-          wichtsteilen        Magnesium    und 5     Volumteilen          Äthylbromid,    .reagieren, kocht 8 Gewichts  teile     des:

      so gewonnenen     1-Äthyl        -1-oxy-2-          methyl    -1,2,3,4 -     tetrahydro    -     phenanthren    - 2     -          carbonsäuremethylesters    vom F.

       153     zwecks       WasseTabspaltung    in einer Lösung von 0,3       Gewichtsteil    Jod in 40     Volumteilen    Chloro  form,     hydriert    1     Gewicht#-,teü    der     Äthyliden-          Verbindung    in 30     Volumteilen    Alkohol in       Gegenwart    von 1     Gewichtsteil    eines     Nickel-          katalysators        zum.    1-Äthyl-2-methyl-7-meth       oxy-1,2,3,

  4-tetrahydro-p#henanthren-2-oarbo#n-          säuremethylester    vom F. 76-78  und spaltet       anschliessend    die     7-Methoxygruppe    durch       kurzes    Erhitzen von 1     Gewichtsteil    der     letz-          teren        Verbindung    mit 10     Gewichtsteilen          Pyridinhydrochlorid.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates, dadurch ge- kennzeichnet, dass man den 1-Äthyl-2-methyl- 7 --oxy - 1,2,3,4 -tetrahydro- phenanthren - 2 - .carbonsäunsmethylester mit einem verestern- den Mittel\ behandelt,

   das die Hy4roxyl- gruppe in 7-Stellung in die Acetoxygruppe überführt. Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, der 1-Äthyl-2-methyl-7-acetoxy- 1,2,3,4 - tetrahydro - phenanthren - 2 - carbon- säunemethylester vom Sdp. .

   @mm 180 , zeigt sowohl bei parenteraler als- auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestro- gene Wirkung. Es soll therapeutische Ver wendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch verwendbarer Verbindungen dienen. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als, veresteriu- des Mittel Acetanhydrid verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als verestern- des Mittel Acetylchlorid verwendet.