CH231646A - Verfahren zur Herstellung von dihydro-jasmon. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von dihydro-jasmon.

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CH231646A
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oenanthyl
dihydro
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carbonic acid
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Heinz Dr Hunsdiecker
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Heinz Dr Hunsdiecker
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/676Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups

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Description


  Verfahren zur Herstellung von     Dihydro-jasmon.       Im Hauptpatent ist ein     Verfahren    beschrieben, gemäss welchem aus einem     Undecendion     der Formel       CH',    .<B>CO</B> .     CH-    .     CH,    .<B>CO</B> .     CH,    .<B>CH,</B> .<B>CH</B> :<B>CH</B> .     CHZ    .<B>CH,</B>    durch Einwirkung wasserabspaltender Mittel  der wichtige Riechstoff     Jasmon    erhalten  werden kann.

   Es wurde     nun    gefunden, dass    man das     Dihydro-jasmon    erhalten kann,     wenn     man     einen        Ester    der     a-Oenanthyl-laevulin-          säure    der Formel  
EMI0001.0017     
    durch Einwirkung wasserabspaltender Mittel       cyclisiert,    und das     Cyclisationsprodukt    der       Verseifung    und     Kohlensäureabspaltung    unter  wirft, zum Beispiel durch Behandlung mit  sauren oder alkalischen Lösungen.

   Man     kann     dabei den     a-Oenanthyl-laevulinsäureester    in  vergastem Zustand über das wasserabspal  tende Mittel leiten und anschliessend die     Ver-          seifung    und     Kohlensäureabspaltung    durch  führen. Man kann aber auch     Cyclisierung,            Verseifung    und     Kohlensäureabspaltung    in  einem einzigen Arbeitsgang durchführen.  



  <I>Beispiel 1:</I>  25 g     a-Oenanthyl-laevulinsäureester,    der  durch Kondensation von Bromaceton mit der       Natriumverbindung    des     Oenanthylessigesters     dargestellt wurde, werden mit 1 Liter 2 %     iger     Natronlauge     allmählich    bis     zum    Sieden er  hitzt und nach kurzem Kochen angesäuert,      abgekühlt und     ausgeäthert.    Man erhält 11 g  an     Dihydro-jasmon    vom     Kp",    119 bis 121 .

    <I>Beispiel 2:</I>       Man    kann die Spaltung und     Cyclisierung     des     Ausgangsproduktes    auch in zwei Phasen  durchführen.  



  7 g     a-Oenanthyl-laevulinsäureester    wer  den mit 100 cm' 3 %     iger        Natriummethylat-          lösung    und 20 g wasserfreiem     Äthylacetat    ge  mischt. Nach 36 Stunden ist die Wasserab  spaltung beendet; man versetzt mit ange  säuertem Wasser und     äthert    aus. Nach dem  Destillieren erhält man 3,4 g     Dihy        dro-jasmon-          carbonsäure-methylester    als ölige Flüssigkeit  vom     Kp7        133    bis     135 .     



  Das Produkt bildet unter den üblichen  Bedingungen kein     Semicarbazon.       Durch Verseifen mit     \vässerigem    Alkali  wird die     Carboxyl-Gruppe    abgespalten, und  es entsteht     Dihydro-jasmon,    das durch den  Schmelzpunkt seines     Semicarbazons    (176 )  als solches erkannt werden konnte.  



  Bei dieser     Arbeitsweise    kann man den       a-Oenanthyl-laevulinsäureester    auch vergast  über die wasserabspaltenden Mittel leiten.  



  Das Endprodukt des erfindungsgemässen  Verfahrens, das     Dihydro-jasmon,    ist bereits  bekannt     und    soll als Riechstoff verwendet  werden.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Dihydro- jasmon, dadurch gekennzeichnet, dass man einen a-Oenanthyl-laevulinsäureester der For mel EMI0002.0031 durch Einwirkung wasserabspaltender Mittel cyclisiert und das Cyclisationsprodukt der Verseifung und Kohlensäureabspaltung un- terwirf t. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1.
    Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man den a-Oenan- thyl-laevulinsäureester in vergastem Zustand über ein wasserabspaltendes Mittel leitet und dann das Cyclisationsprodukt verseift und der Kohlensäureabspaltung unterwirft. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man Cyclisation, Verseifung und Kohlensäureabspaltung in einem einzigen Arbeitsgang durchführt.
CH231646D 1940-05-10 1940-05-10 Verfahren zur Herstellung von dihydro-jasmon. CH231646A (de)

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