CH244343A - Procédé de fabrication d'acétals neutres. - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication d'acétals neutres.    I1 a été déjà décrit des procédés de fabri  cation d'acétals, par exemple l'acétal éthy  lique     CWCH        (OC'H')2,    l'acétal méthylique       CwCH        (OCE@)2,    dans lesquels on fait réagir,  dans des     conditions    particulières, l'acétylène  avec un alcool     inférieur,    par exemple l'alcool  éthylique, l'alcool méthylique, en présence,  comme catalyseur, de sel de     mercure    et  d'acide sulfurique ou d'acides     sulfoniques     organiques.

   Après.     réaction,    les composés  mercuriels, qui sont insolubles, sont séparés       généralement    par     simple    décantation et fil  tration.  



  Les produits acides issus du catalyseur,  riches en     groupements        sulfuriques,    sont en  suite séparés par     un    traitement à l'ammoniac  gazeux qui les précipite sous. forme de sels       ammoniacaux,        insolubles        dans    le     milieu    riche  en acétal.  



  L'ammoniac permet en outre de séparer  la petite quantité de composés     aldéhydiques     qui s'est formée de façon secondaire au cours  de la     réaction,    Le,     composés        d'ammoniac    et    d'aldéhyde sont en effet,     -eux    aussi, insolu  bles dans le milieu. Mais leur formation est  lente et il est nécessaire, pour qu'elle se pro  duise, que le liquide soit saturé d'ammoniac.

    Aussi, le plus souvent,     cette    dernière sépara  tion est faite     dans    une     opération    spéciale, de  longue durée, qui succède à     l'opération    de       séparation    des composés     aoides.     



  De     toute    façon, le liquide riche en acétal  se trouve, à ce stade de la fabrication, saturé  d'ammoniac et celui-ci n'est séparé que très  incomplètement dans la distillation qui, le  plus souvent, suit la     purification    car, en  grande partie, il se dissout de nouveau dans  le liquide qui se     condense.     



  Il est     indiqué,    dans certains cas, d'élimi  ner cet     ammoniac    de façon complète. En par  ticulier, quand l'acétal préparé, éthylique ou  méthylique, est destiné à     être    utilisé comme  carburant dans les moteurs à combustion in  terne, la     présence    massive     d'ammoniac    ne  peut être tolérée car elle serait cause de cor  rosions importantes     de        certaines        pièces    mé-           talliques    et surtout des pièces en cuivre, zinc  ou alliages: de zinc.

   La présence accidentelle  de petites quantités d'eau est, dans certains  cas,     nécessaire    pour que ces corrosions. se pro  duisent. Une     tenue    parfaite des organes mé  talliques ne     pourrait    être obtenue qu'en ayant  recours à     certains:    alliages, spéciaux     coûteux     ou d'un     façonnage    difficile. En outre, la pos  sibilité d'emploi dans tout moteur de fabri  cation courante est une condition que, prati  quement, tout carburant doit remplir.  



  Le but de l'invention est de préparer des  acétals neutres stables, débarrassés de pro  duits     aldéhydiques,    quasi exempts d'ammo  niac, ne provoquant donc aucune corrosion  des organes métalliques, en contact, aussi pro  longé que soit ce contact et même si des pe  tites quantités d'eau ont accidentellement  souillé le carburant.  



  L'objet de la présente invention est donc  un procédé de     préparation    d'acétals neutres,  stables,     exempts    d'ammoniac, par .réaction  d'acétylène sur un alcool inférieur, en pré  sence, comme catalyseur, de sel mercurique et  d'acide sulfurique ou d'acide sulfoné, et       élimination    des composés acides et des aldé  hydes par un ou plusieurs     traitements    par       l'ammoniac    gazeux, caractérisé en ce qu'on  extrait l'ammoniac contenu dans le produit  obtenu après le dernier traitement par l'am  moniac gazeux, en soumettant le liquide à       l'action    du vide, à une température au mains  approximativement égale à celle de l'am  biance, et les,

   vapeurs     extraites    étant en  voyées dans le liquide acide provenant d'une  autre opération de formation d'acétal par la  dite réaction.  



       Ainsi,    suivant ce procédé, l'ammoniac est  extrait du liquide par le vide, cependant que  le     liquide    est, de préférence, soit simplement  maintenu à la température ambiante, soit  porté à une     température    légèrement supé  rieure.  



  Mais du liquide soumis au vide s'échap  pent non seulement l'ammoniac, mais des va  peurs d'acétal. Dans une fabrication indus  trielle, on ne peut pas tolérer la perte de l'un  ou de l'autre de ces produits.    Il a, été précisément     trouvé    le moyen  d'effectuer l'extraction sans aucune perte de  produit. Pour atteindre ce résultat, les va  peurs extraites du récipient qui contient le  liquide ammoniacal, par exemple au moyen  d'une pompe à vide, sont envoyées     dans    le  liquide réactionnel acide provenant d'une  autre opération de fabrication d'acétals par  la réaction indiquée.  



  Les vapeurs d'acétal se condensent dans  le liquide, généralement à la pression atmo  sphérique et l'ammoniac se trouve     utilisé    à  la neutralisation d'une partie des, composés  acides issus du     catalyseur.     



  Le liquide réactionnel est donc de préfé  rence soumis à la succession suivante d'opé  rations:  1.     Séparation    des composés mercuriels par  décantation ou filtration;  2. Neutralisation partielle du liquide ré  actionnel par le mélange de vapeurs     riches    en  ammoniac provenant de l'opération 7 d'une  fabrication précédente;  3. Achèvement de la.     neutralisation    par  barbotage dans le liquide de la. quantité d'am  moniac     frai,,,    juste suffisante pour cette neu  tralisation;  4. Séparation des sels ammoniacaux pré  cipités par filtration     faite    par gravité ou par  force centrifuge;  5.

   Saturation du liquide organique par  l'ammoniac, et digestion, pendant 12 heures  par exemple, du liquide saturé;  6. Séparation des composés d'aldéhyde et  d'ammoniac;  7. Traitement par le vide du liquida épuré;  les vapeurs aspirées sont dirigées dans la  masse soumise à l'opération 2 d'une fabrica  tion consécutive;  8.     Distillation    du liquide épuré et neutre  en présence de chaux pulvérisée, qui retient  les traces d'éther sulfurique formées secon  dairement au cours de la réaction.  



  Le liquide ainsi obtenu est stable et très  sensiblement neutre. Par exemple, dans une  préparation d'acétal éthylique, un liquide       contenant,    après séparation des aldéhydes  (opération 6), 1,6 g d'ammoniac par litre, est      porté à la température de     38     et soumis à une  pression de 8 mm de mercure pendant 30 min.  au moyen d'une pompe à vide.

   Après ce trai  tement, il ne subsiste dans le liquide que  0,01 g d'ammoniac par litre et cette teneur se  trouve plus faible encore dans le liquide dis  tillé dans l'opération 8.     On    ne constate au  cune corrosion de pièces de cuivre ou de lai  ton ou en alliages de zinc coulé sous pression,  contenant 1,5 % de cuivre et 4,5 % d'alumi  nium,     immergées    pendant 3 mois dans un tel  liquide maintenu à 40  C.  



  Pour faire le vide, on peut recourir avec  profit à une pompe à cylindre mobile et à  joint de mercure, qui ne comporte aucun cla  pet ou soupape     corrodable    par l'ammoniac.  Les pompes de ce type sont robustes, peu  coûteuses parce que de     construction        simple.  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'acétals neutres, stables, exempts de produits aldéhydiques et quasi exempts d'ammoniac, par réaction d'acétylène sur un alcool inférieur, en pré sence, comme catalyseur, de sel mercurique et d'acide sulfurique ou d'acide sulfoné, et éli mination des composés acides et des aldé- hydes par un ou plusieurs traitements par l'ammoniac gazeux, caractérisé en ce qu'on extrait l'ammoniac contenu dans le produit obtenu après le dernier traitement par l'am moniac gazeux,

   en soumettant le liquide à l'action du vide, à une température au moins approximativement égale à celle de l'am biance, et les vapeurs extraites étant en voyées dans le liquide acide provenant d'une autre opération de formation d'acétal par la dite réaction. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, dans lequel le liquide soumis à l'extraction d'am moniac est maintenu à la température ordi naire. 2. Procédé selon la revendication, dans le quel le liquide soumis, à l'extraction de l'am moniac est légèrement chauffé. 3.

   Procédé selon la revendication, dans lequel le liquide neutre obtenu après extrac tion de l'ammoniac est distillé en présence de chaux pulvérisée, qui retient les traces d'éther sulfurique formées au cours de la réaction.