CH274684A - Verfahren zur Gewinnung von 3,12,21-Triacetoxy-pregnan-20-on. - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von 3,12,21-Triacetoxy-pregnan-20-on.Info
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- C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
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Description
Verfahren zur Gewinnung von 3,12,21-Triacetoxy-pregnan-20-on. Das vorliegende Patent betrifft ein Ver fahren zur Gewinnung von 3,12,21-Triacetoxy- pre-nani.20-on, welches dadurch gekennzeich- net ist, dass man in einem Choladien der For mel
EMI0001.0007
wobei das C-@Atom in 24-Stellung, z.
B. H- Atome, aliphatische oder hydroaromatisehe Reste tragen kann, die Seitenkette oxydativ zum 20-Keton abbaut und nachträglich das llalogen-Atom in 21--Stellung in eine Acetoxy- gruppe überführt.
Das so erhaltene 3512,21-Triacetoxy-pre- gnan-20-on ist bekannt und soll als Zwischen- Produkt verwendet werden.
Die Ausgangsstoffe sind z. B. durch Halo genieren von d 20,23-3,12-Diacetoxy-choladienen darstellbar.
Der oxy dative Abbau der Seitenkette kann mit verschiedenen Oxydationsmitteln durch- f)-eführt werden. Genannt sei hier beispiels weise die Oxydation mittels einer Verbindung des 6wertigen Chroms, wie Chromsäure, mit Permanganat, die Ozonisierung und Spaltung der Ozonide, die Einwirkung von Peroxyden, wie Benzopersäure, Phthalmonopersäure oder Wasserstoffsuperoxyd, vorteilhaft in Gegen wart von Osmiumtetroxy d,
und die Spaltung der bei der Hydrolyse der Oxydringe oder durch direkte Anlagerung je zweier Hyroxyl- gruppen an die Doppelbindungen entstande nen Glykole, z.
B. mittels Chromsäure, Blei tetraacetat oder Perjodsäure. <I>Beispiel:</I> 5 Gew.-Teile A zo,z3.3,12-Diacetoxy-21-brom- 24,
24-diphenyl choladien werden in 50 Vol.- Teilen Äthylenchlorid und 100 Vol.-Teilen Eisessig bei -5 bis -100 C mit einer Lösung von 3 Gew.-Teilen Chromtrioxyd in 20 Vol.- Teilen Wasser versetzt und 20 Stunden bei bei 00 stehen gelassen.
Die nicht verbrauchte Chromsäure wird dann vorsichtig bei tiefer Temperatur mit Natriumbisulfitlösung zer setzt und die Lösung unter mehrmaliger Zu gabe von Wasser im Vakuum eingeengt. Die erhaltene wässrige Suspension schüttelt man mit einem Äther,Chloroform-Gemiseh (4 :1) aus und wäscht die Lösung mit Wasser, ver dünnter Sodalösung und Wasser, trocknet sie und .dampft sie ein. Der Rückstand enthält das rohe 3,12-Diacetoxy-21-brom-pregnan-20-on, das als solches 'schwer isolierbar ist und deshalb vorteilhaft ohne Reinigung weiter umgesetzt wird.
Das rohe Bromid wird mit 5 Gew.-Teilen Kaliumacetat in 50 Vol.-Teilen Eisessig 4 Stunden auf dem siedenden Wasserbad er hitzt, die Lösung hierauf mit Wasser versetzt und im Vakuum eingeengt. Die erhaltene wässrige Suspension schüttelt man mit einem Äther-Chloroform-Gemisch (4 :1) aus, wäscht die Äther-Chloroform-Lösung mit Wasser, verdünnter Sodalösung und Wasser, trocknet sie und dampft sie ein.
Der Rückstand wird vorteilhaft einer chromatographischen Tren nung mittels Aluminiumoxyd, unterworfen. Insbesondere aus den Benzol@Fraktionen er hält man dabei, durch Umkristallisation aus Hexan, 3,12,21-Triacetoxy-pregnan,0-on, das bei 153 bis<B>153,50</B> schmilzt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Gewinnung von 3,12,21-Tri- acetoxy-pregnan-20-on, dadurch gekennzeieb- net, dass man in einem Choladien der Formel EMI0002.0021 die Seitenkette oxydativ zum 20-Keton abbaut und nachträglich das Halogen-Atom in 21- Stellung in eine Acetoxygruppe überführt. UNTERANSPRÜCHE: 1.Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man d 2o.23-3,12- Diacetoxy-21-brom-24,24-diphenyl=choladien als Ausgangsstoff verwendet. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zum oxydativen Abbau der Seiten kette Chromtrioxyd verwendet.
Applications Claiming Priority (2)
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1946
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