CH274689A - Verfahren zur Gewinnung von 3,21-Diacetoxy-11,20-diketo-pregnan. - Google Patents

Description

      Verfabren   <B>zur</B>     Gewinnung   <B>von</B>     3,21-Diacetoxy-11,20-diketo-pregnan.       Das vorliegende Patent betrifft ein Ver  fahren zur Gewinnung von     3,21-Diacetoxy-          11,20-diketo-pregnan,    welches dadurch ge  kennzeichnet ist, dass man in einem     Chola-          dien    der Formel  
EMI0001.0008     
    wobei .das     C-Atom    in     24-,Stellung,    z.

   B.     H-          Atome,        aliphatische    oder hydroaromatische  Reste tragen kann, .die Seitenkette     oxydativ     zum     20-Keton    abbaut.  



  Das so erhaltene     3,21-Diacetoxy-11,20-di-          keto-pregnan    ist neu. Es schmilzt bei etwa 95  bis 1050. Es soll als Zwischenprodukt verwen  det werden.  



  Der     oxydative    Abbau der Seitenkette kann  mit verschiedenen Oxydationsmitteln durch  geführt werden. Genannt sei hier beispiels  weise die Oxydation mittels einer Verbindung  des 6wertigen Chroms, wie Chromsäure, mit       Permanganat,    die     Ozonisierung    und Spaltung  der     Ozonide,    die Einwirkung von Peroxyden,  wie     Benzopersäure,        Phthalmonopersäure    oder  Wasserstoffsuperoxyd, vorteilhaft in Gegen  wart von     Osmiumtetroxyd,    und die Spaltung  ,

  der bei der Hydrolyse der     Oxydringe    oder  durch direkte Anlagerung je zweier Hydr-         oxylgruppen    an die Doppelbindungen entstan  denen Glykole, z. B. mittels Chromsäure, Blei  tetraacetat oder     Perjodsäure.     



  Das Verfahrensprodukt lässt sieh wie  üblich abtrennen und reinigen,     beispielsweise     durch Umkristallisation,     Chromatographie,     Sublimation oder Umsetzung mit     Ketonrea-          genzien,    insbesondere mit solchen, die wasser  lösliche Kondensationsprodukte ergeben. Be  sonders geeignet erweist sich auch eine Reini  gung durch Aufnehmen in mit Wasser nicht  mischbaren organischen Lösungsmitteln, Aus  ziehen der Lösung mit starken Mineralsäuren  und Fällen aus der mineralsauren Lösung  mit Wasser.  



       Beispiel:     10     Gew.-Teile    d     20,z3-3,21        ,Diacetoxy-11-keto-          24,24-diphenyl-choladien    werden in 100     Vol.-          Teilen        Äthylenchlorid,    85     Vol.-Teilen    Essig  säure und 15     Vol:    Teilen Wasser gelöst.

   Die  auf 00 C abgekühlte Lösung versetzt man mit  einer Lösung von 6;5     Gew.-Teilen        Chromtri-          oxyd    in 15     Vol.-Teilen    Wasser und 85     Vol.-          Teilen    Essigsäure. Das Reaktionsgemisch wird  24 Stunden bei 00 C stehen gelassen und die  nicht verbrauchte Chromsäure dann vorsich  tig bei tiefer Temperatur zersetzt. Die mit       Wasser    verdünnte     Suspension    engt man im  Vakuum ein und schüttelt den Rückstand  mit einem     Äther-Chloroform-Gemisch    (4 :1)  aus.

   Die     Äther-Chloroform-Lösung    wird mit  verdünnter     Sodalösung    und Wasser gewa  schen, getrocknet und eingedampft. Der Rück-      stand enthält das rohe     3,21-Diacetoxy-11,20-diketoo-pregnan    der Formel  
EMI0002.0002     
    das aus     Äther-Pentan-Gemischen    umkristalli  siert wird. Es enthält so Kristallösungsmittel  und schmilzt unscharf unter Blasenentwick  lung bei etwa 95 bis 1050.

   Zur Reinigung  kann man die Mutterlaugen zuerst mit     Girard-          P-Reagens    behandeln und dann die     Ketone,     wie oben, aus     Äther-PentanaGemischen    um  kristallisieren oder auch an Aluminiumoxyd       chromatographieren.     



  Zur     Darstellung    des in diesem Beispiel  verwendeten Ausgangsstoffes,     wird    beispiels  weise     d        20,23-3-Acetoxy-,l1-keto-24,24-diphenyl-          choladien,    z. B. mittels     N-Brom-succinimid,    in  das d     20,23-3        Acetoxy-ll-keto-,21-brom-24,24-di-          phenyl-choladien    übergeführt.

   Diese Verbin  dung behandelt man hierauf mit wasserfreiem       Kaliumacetat    in siedendem Aceton und erhält  so .das     d        20,23-3,21-Diacetoxy-11-keto-24,24-di-          phenyl-eholadien,    das in roher Form für die  Oxydation verwendet werden kann.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Gewinnung von 3,21-Di- acetoxy@11,20-diketo.:pregnan, dadurch ge, kennzeichnet, dass man in einem Choladien der Formel EMI0002.0026 die Seitenkette oxydativ zum 20-Keton ab baut. Das so erhaltene 3,21-Diacetoxy-.11,20-di- keto-pregnan ist neu. Es schmilzt bei etwa 95 bis 1050. Es soll als Zwischenprodukt ver wendet werden. UNTERANSPRüCHE 1.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man d 20.23-3,21- Diacetoxy-11-keto-24,24-diphenyl-choladien als Ausgangsstoff verwendet. :. 2. Verfahren gemäss Patentansprueh und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zum oxydativen Abbau der Seiten kette Chromtrioxyd verwendet.