CH274688A - Verfahren zur Gewinnung von 21-Acetoxy-pregnan-3,11,20-trion. - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von 21-Acetoxy-pregnan-3,11,20-trion.Info
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Description
<B>Verfahren zur Gewinnung von</B> 44-21-Acetoxy-3,11,20-triketo-pregnen. Das vorliegende Patent betrifft ein Ver fahren zur Gewinnung von 4 4-21-Acetoxy- 3,11,20-triketo-pregnen, welches dadurch ge kennzeichnet ist, dass man in einem Cholatrien der Formel
EMI0001.0006
wobei das C-Atom in 24-Stellung z.
B. 11- Atome, aliphatische oder hydroaromatische Reste tragen kann, die Seitenkette oxydativ zum 20-Keton abbaut.
Das so erhaltene 44-21-Acetoxy-3,11,20-tri- keto-pregnen ist bekannt und soll als Zwi- sehenprodukt verwendet werden.
Der oxydative Abbau .der .Seitenkette kann mit verschiedenen Oxydationsmitteln durch geführt werden. Genannt sei hier beispiels weise die Oxydation mittels einer Verbindung des 6wertigen Chroms, wie Chromsäure, mit Permanganat, .die Ozonisierung und Spaltung der Ozonide, die Einwirkung von Peroxyden, wie Benzopersäure, Phthalmonopersäure oder Wasserstoffsuperoxyd, vorteilhaft in Gegen wart von Osmiumtetroxyd,
und die Spaltung der bei der Hydrolyse .der Oxydringe oder durch .direkte Anlagerung je zweier Hydro- xylgruppen an die Doppelbindungen entstan- denen Glykole, z. B. mittels Chromsäure, Blei tetraacetat oder Perjodsäure.
Das Verfahrensprodukt lässt sich wie üblich abtrennen und reinigen, beispielsweise durch Umkristallisation, Chromatographie, Sublimation oder Umsetzung mit Ketonrea- genzien, insbesondere mit solchen, die wasser lösliche Kondensationsprodukte ergeben. Be sonders geeignet erweist sich auch eine Reini gung durch Aufnehmen in, mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmitteln, Aus ziehen der Lösung mit starken Mineralsäuren und Fällen aus der mineralsauren Lösung mit Wasser.
<I>Beispiel:</I> 10 Gew.-Teile 4 4.zo.aa-3,11-Diketo-21-aeet- oxy-24,24-diphenyl-cholatrien werden in 120 Vol:-Teilen Äthylenchlorid -und 240 Vol.-Tei- len Eisessig gelöst und bei 00 mit einer Lösung von 6,5 Gew Teilen Chromtrioxyd in 45 Vol.- Teilen Wasser versetzt.
Die Lösung lässt man 20 Stunden bei 00 stehen, zersetzt hierauf den Chromsäureüberschuss mit Natriumbisulfit- lösung und engt die Lösung auf mehrmaligen Zusatz von Wasser im Vakuum -ein. Die er haltene wässrige Suspension wird mit einem Äther-Chloroform-,Gemisch (4 :1) ausgezogen, der Auszug mit Wasser, verdünnter Soda lösung und Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft. Das als Rückstand gewonnene rohe d4-21-Acetoxy-3,11,20-triketo-pregnen wird z.
B. chromatographisch oder .durch Ex traktion seiner Benzollösung mit starker Schwefelsäure gereinigt. Aus Aceton umkri stallisiert, schmilzt dieses 11-,Dehydro-cortico- steron-acetat bei 175 bis<B>1780</B> C.
Das Ausgangsmaterial wird z. B. auf fol gende Weise erhalten: d 23-3-Oxy-11-keto-.cholansäume-methylester wird mit Phenyl-magnesium bromid umge setzt und aus dem entstandenen 3,24,Dioxy- l.l-keto-24,24-diphenyl-cholan Wasser abge spalten.
Man dehydriert dann das erhaltene d 23-3-Oxy-11-keto - 24,24-diphenyl- cholen mit Cyclohexanon in Gegenwart von Aluminium- isopTopylat zum d 23 - 3,11 - Diketo@ - 24,24 - di- phenyl - cholen, bromiert dieses mit 2 Mol Brom und behandelt mit Dimethylanilin. Das dabei entstandene d4,z3-3,
11-Diketo- 24,24 - diphenyl - choladien wird mit 1 Mol Bromsuecinimid unter Belichtung bromiert und das resultierende 22 - Bmomid ther misch in d 4.2O,23-3,11-Diketo-24,24-diphenyl- eholstrien übergeführt. 5 Gew.-Teile dieses Triens werden mit 1,
76 Gew.-Teilen Brom- succinimid zum 44,20,2a-3311-Diketo-21-brom- 24;24-diphenyl-cholatrien umgesetzt und das rohe Bromid anschliessend mit galiumacetat in Aceton (oder Eisessig) in das d4,20.23-3,11- Diketo-21-acetoxy-24,24-diphenyl-cholatrien übergeführt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Gewinnung von d 4-21-Acet- oxy-3,11,20-triketo-pregnen, dadurch gekenn zeichnet, dass man in einem Cholatrien der Formel EMI0002.0055 die Seitenkette oxydativ zum 20-geton ab baut. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man d 4.20,23-3,11- Diketo-21-acetoxy-24,24-diphenyl-cholatrien als Ausgangsstoff verwendet. 2.Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1,- dadurch ,gekennzeichnet, dass man zum oxydativen Abbau der Seiten kette Chromtrioxyd verwendet.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH271649T | 1946-12-13 | ||
| CH274688T | 1946-12-13 |
Publications (1)
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|---|---|
| CH274688A true CH274688A (de) | 1951-04-15 |
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ID=25731305
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| CH274688D CH274688A (de) | 1946-12-13 | 1946-12-13 | Verfahren zur Gewinnung von 21-Acetoxy-pregnan-3,11,20-trion. |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| CH (1) | CH274688A (de) |
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- 1946-12-13 CH CH274688D patent/CH274688A/de unknown
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