CH298420A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung mit Vitamin-K1-Wirkung. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung     mit        Vitamin-Kl-Wirkung.       Im Hauptpatent ist die     Herstelhulg    einer  neuen Verbindung mit     Vitamin-KI-Wirkung     beschrieben; dabei     wird        2-Methyl-1,4-naphtho-          hydrochinon    in Gegenwart eines sauren Mit  tels mit     Isophytol    kondensiert.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist.  nun ein Verfahren zur Herstellung der     glei-          ehen    neuen Verbindung mit     Vitamin-KI--#Vir-          kung,    das dadurch gekennzeichnet ist, dass  man     2-Methyl-1,4-naphthohydrochinon    in Ge  genwart eines sauren Mittels mit einem     Iso-          phytylester    kondensiert.  



  Die so erhaltene neue Verbindung     (race-          misches        Dihydrovitamin        KI)    ist in reinem  Zustand eine weisse wachsartige Substanz, die  in     Petroläther    schwer löslich ist. Sie kann in  üblicher Weise zum     Vitamin-KI-Racemat    oxy  diert werden. Dies ist ein* goldgelbes öl, das  bei tiefer Temperatur erstarrt.     nD    = 1,527;  U. V. Maxima in     Petroläther    bei 243, 249, 261,  270 und 325     mct    )Ei     m    = 398, 4l7, 395, 394,  70). U. V.

   Minima in     Petroläther    bei 246, 253,  265, 285     mu   <B>(E I%</B>     m    = 380, 3l5, 347; 27). Das       Dihydrovitamin-KI-Racemat    kann auch zu  den     Dihydrovitamin-Kl-Diestern    verestert  werden. Das     Dihydrovitamin-KI-Diaeetat-R.a-          eemat    ist ein sehr viskoses Öl, das nicht zur       I%ristallisation    gebracht werden konnte.     nD     <B>=1,523.</B> U. V. Maxima in     Äthylalköhol    bei  230 und 286     mtt   <B>(E1 I%</B> 1600 und 112).

   Die       Dihydrovitamin-Kl-Diester-Racemate    sind  auch erhältlich durch reduzierende     Acylie-          rung    des     -#'ritamin-Kl-Racemates.       Die als Ausgangsverbindungen gebrauch  ten     Isophytolester    erhält man zum Beispiel  durch     Veresterung    des     Isophytols    (Herstel  lung vgl.

   Hauptpatent) mit Säurechloriden  in Gegenwart von organischen Basen wie       Pyridin    oder     Dimethylanilin.    So entsteht bei  spielsweise aus_     Isophytol    und     Acetylehlorid     in     Pyridinlösimg    das     Isophytylacetat    vom       nD    = 1,454 und     Siedepunkt    128 /0,1 mm.  



  <I>Beispiel:</I>  20 Gewichtsteile     Isophytylacetat    werden     in     20 Raumteilen     Dioxan    gelöst und bei 50  C  unter Rühren einer Lösung von 20 Gewichts  teilen     2-Methyl-1,4-naphthohydrochinon    und  4 Raumteilen     Bortrifluorid-ätherat    in 80  Raumteilen     Dioxan        zugegeben.    Man     rührt    30  Minuten bei 50  C. Darauf wird abgekühlt,  mit Äther verdünnt, mit einem Gemisch von  3 Teilen     ln-Natronlauge    und 2 Teilen     2,5o/oiger          Natriumhydrosulfitlösung    und mit Wasser ge  ivaschen, getrocknet und eingeengt.

   Man. er  hält 28 Gewichtsteile rohes Kondensationspro  dukt vom     nD    =     1.,510.     



  Dieses kann durch Kochen mit 280 Raum  teilen     Essigsäureanhydrid    in Gegenwart von  28 Gewichtsteilen     Zinkpulver    -verestert wer  den und liefert 30 Gewichtsteile eines etwa       50        %        igen        Konzentrates        vom        racemischen        2-          Methyl-3    -     phytyl        -1,4-naphtho-hydr        ochinon-di-          acetat.        nD    = 1,504; U. V.

   Maxima in     Petrol-          äther    bei 230     my    : E     i        m    = 850. Die Reinigung  dieser Verbindung erfolgt im     Durchlaufchro-          matogramm    an einer     Aluminiumoxydsäule         (Aktivitätsgrad 4 nach     Brockmann).    Dabei  wäscht man vorerst     Nebenprodukte    mit     Pe-          troläther    durch die Säule und     eluiert    darauf  das gesuchte     Produkt    mit Benzol.

   Man dampft  das     Benzoleluat    ein, zuletzt     -unter    Anwendung  von     Vakuiun.    Die Ausbeute von reinem     Di-          hydro-Vitamin-Kl-Diacetat-R.acemat,    bezogen  auf     Isophytylacetat,    beträgt etwa     401/o.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer neuen. Ver bindung mit Vitamin-Kl--#Virkung, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Methyl-1,4-naph- thohydroehinon in Gegenwart eines sauren Mittels mit einem Isophytylester kondensiert. Die neue Verbindung ist in reinem Zu stand eine weisse, wachsartige Substanz, die in Petroläther schwer löslich ist. Durch Oxydation zum Vitamin-Kl-Race- mat erhält man ein goldgelbes Öl vom 1120 = 1,527; U. V.

   Maxima in Petroläther bei 243, 249, 261, 270 und 325 mu (E<B>1 I</B> m= 398, 417, <B>395,</B> 394, 70). U. V. Minima in Petroläther bei 246, 253, 265, 285 m@c (Ei m = 380, 315, 347, 27). Durch Veresterung zum Dihydro#"itamin- Kl-Diacetat-Racemat erhält man ein sehr vis koses Öl vom 11D = 1,523; U. V. Maxima in Äthylalkohol bei 230 und 286 m/,c (Ei% = 1600 und 112). UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man Isophytylaee- tat verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als saures Mittel Bortrifluorid-ät.herat verwendet..