CH300255A - Verfahren zur Herstellung eines Zwischenproduktes. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Zwischenproduktes.Info
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Description
<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr,297018. Verfahren zur Herstellung eines Zwischenproduktes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Zwischenprodukt gelangt, wenn man ein 2,4-Dinitro-l-halogeri-benzol-6-sulfon- säure-methylamid mit einem Erdalkalihydro- xyd behandelt und in dem erhaltenen 2,4- 1)initro-l-oxy-benzol-6-sulfonsäure-methylamid die in 2-Stellung befindliche Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert.
Das so erhältliche neue Zwischenprodukt, (las 4-Nitro-2-amino-l-oxy-benzol-6-sulfonsäure- inethylamid, bildet ein gelbbraunes Pulver, das durch Umlösen aus wässeriger Natrium- carbonatlösung und Ansäuern in reiner Form erhalten wird und getrocknet bei 160 unter Zersetzung schmilzt. Es eignet sich zur Her stellung von Farbstoffen.
Die als Ausgangsstoffe dienenden 2,4 Dinitro-l-halogen-benzol-6-sulfonsänre-methyl- amide sind ebenfalls neue Verbindungen, die man erhalten kann durch Umsetzen von 2,4- Dinitro -1- halogen- benzol- 6 - sulfonsäurehalo- geniden, wie 2,4-Dinitro-l-brom-benzol-,6-sul- fonsäurebromid oder 2,4-Dinitro-l-brom-ben- zol-6-sulfonsäurechlorid und vor allem 2,4- 1)
initro-l-chlor-benzol-6-sulfonsäurechlorid, mit Methylamin. Die 2,4-Dinitro-l-halogen-benzol- 6-sulfonsäurehalogenide können ihrerseits aus den entsprechenden 2,4-Dinitro-l-halogen-ben- zol-6-sulfonsäuren durch Behandlung mit den zur Umwandlung von Sulfonsäuren in die entsprechenden Säurehalogenide gebräuchli chen Mitteln, wie z.
B. PBr3, PC15, POC13, hergestellt werden; besonders gute Resultate erhält man mit Chlorsulfonsäure. Die Um- Setzung der so erhältlichen 2,4-Dinitro-l-halo- gen-benzol-6-sulfonsäure-halogenide mit Me- thylamin wird vorteilhaft in wässerigem Me dium durchgeführt.
Zum Austausch des in 1-Stellung der so erhältlichen Amide befindlichen Halogenatoms gegen eine Oxygruppe wird als Erdalkali hydroxyd z. B. Bariumhydroxyd, vorzugsweise aber Calciumhydroxyd, in der Wärme, vorteil haft bei Siedetemperatur des Reaktionsgemi sches, verwendet.
Die Reduktion der in dem so erhaltenen 2,4-Dinitro-l-oxy-benzol- 6-sulfonsäure-methyl- amid in 2-Stellung gebundenen Nitrogruppe zur Aminogruppe, ohne gleichzeitige Reduk tion der in 4-Stellung befindlichen Xitro- gruppe, kann nach- an sich bekannten Me thoden, z.
B. mit Hilfe von Alkalisulfhydra- ten, wie Natriumsulfhydrat, oder Erdalkali- sulfhydraten, wie Calcium- oder Magnesium sulfhydrat, erfolgen. <I>Beispiel:</I> 305 Teile 2,4-dinitro-l-chlor-benzol-6-sul- fonsaures Natrium werden in kleinen Anteilen in 1200 Teile Chlorsulfonsäure unter Rühren bei Zimmertemperatur eingetragen und das Ganze vier Stunden auf 150 bis 155 erhitzt.
Nachdem die Reaktionsmasse erkaltet ist, wird auf 3000 Teile Eis ausgegossen und vom ausgefallenen 2,4-Dinitro-l-chlor-benzol-6-sul- fonsäurechlorid abfiltriert (Schmelzpunkt des aus Äther umkristallisierten Produktes 104 bis 106 ). Die feuchte, mit Eiswasser neu- tralgewaschene Paste wird mit 200 Teilen ZVasser und 300 Teilen Eis verrührt und innert einer Stunde 75 Teile Methylamin zu getropft.
Anschliessend wird einige Stunden weitergerührt, schliesslich mit Salzsäure ange säuert und filtriert. Der erhaltene Filterluschen des 2,4-Dinitro-l-chlor-ben7ol-6-sulfonsäure-me- thylamides wird in eine teilweise Lösung bzw. Suspension von 185 Teilen Calciumhydroxyd in 800 Teilen Wasser eingetragen und das Ganze vier Stunden am Rückfluss erhitzt.. Nachdem man mit Salzsäure angesäuert hat, saugt man das ausgefallene 2,4-Dinitro-l-oxy- ben7ol-6-sulfonsäitre-methylamid ab.
Das Pro- dLdit wird bei 30 in 200 Teilen Wasser und 50 Teilen 30 % iger Natriumhydroxydlösung gelöst und nach Zugabe einer Lösung von 80 Teilen Natriumsulfhydrat in 100 Teilen Wasser 1 Stunde gerührt, wobei ein Tempera turanstieg auf 60 stattfindet. Nach dem An säuern mit Salzsäure wird das erhaltene 4 Nitro - 2 - amino -1-oxy-benzol-6-sulf onsätire-me- thylamid abfiltriert.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Zwischen produktes, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 2,4-Dinitro-l-halogen-benzol-6-sulfonsäure- methylamid mit einem Erdalkalihydroxyd be handelt und im erhaltenen 2,4-Dinitro-l-oxy- benzol-6-sulfonsi,ure-methylamid die in 2 Stellung gebundene Nitrogruppe zur Amino- gruppe reduziert.Das so erhältliche neue Zwischenprodukt, das 4-Nitro-2-amino-l-oxy-benzol-6-sulfonsäure- methylamid, bildet ein gelbbraunes Pulver, das durch Umlösen aus wässeriger Natrium carbonatlösung und Ansäuern in reiner Form erhalten wird und -getrocknet bei 160 unter Zersetzung schmilzt. Es eignet sich zur Her stellung von Farbstoffen. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Ausgangs stoff 2,4-Dinitro-l-chlor-benzol-6-sulfonsäure- methvlamid verwendet. 2.Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, da,ss man als Erdalka.li- hydroxyd Calciumhydroxyd verwendet. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, da: durch gekennzeichnet, dass man die Reduk tion der Nitrogruppe mittels eines Alkalisulf- hydrates in wässerigem Medium vornimmt..
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