BE512933A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE DE PREPARATION DU NORTRICYCLENE. 



   L'invention concerne un procédé de préparation du nortricyclène ou tricyclo-(2,2,1,02,6)-heptane. Ce composé est une matière première utile dans la synthèse des colorants, produits pharmaceutiques et résines. 



   Suivant l'invention on peut préparer le composé   nortricyclène   en traitant l'hydrazone de norcamphre par un agent oxydant d'activité modérée. 



  La matière première,   c'est-à-dire   l'hydrazone de norcamphre peut être prépa- rée par une réaction entre le norcamphre ou bicyclo-(2,2,1)-heptanone-3 et de l'hydrazine suivant l'équation: 
 EMI1.1 
   Norcamphre   Hydrazine Hydrazone de norcamphre 
Sous l'effet d'une oxydation modérée, en particulier en milieu alcalin se produit une réaction qui peut être considérée comme une oxydation des deux atomes d'hydrogène liés à l'azote de façon à former de l'eau, tandis que les atomes d'azote se séparent et que les atomes changent de place dans la molécule, en formant finalement le nortricyclène :

   

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 EMI2.1 
 Hydrazone de norcamphre Nortricyclène 
Il y a lieu de remarquer qu'en général certaines réactions se- condaires s'accomplissent dans une mesure plus ou moins large, en particulier une réaction de condensation ou de polymérisation de l'hydrazone de norcamphre, en formant des molécules plus grosses. 



   Le composé obtenu par le procédé précité est représenté par la formule moléculaire C7H10. On suppose qu'il consiste en nortricyclène en se basant sur les résultats de l'analyse spectroscopique et sur la réactivité chimique. Son point de fusion a été trouvé = 52 - 53 C. 



   On a obtenu des résultats satisfaisants en appliquant, comme agent d'oxydation modérée et l'oxyde mercurique,. Ce composé cède son oxygène au cours de la réaction et se transforme en mercure. 



   Pour rendre le liquide alcalin, on peut ajouter par exemple de   l'oxyde   de calcium. 



   L'exemple suivant indique de quelle manière l'invention peut s'appliquer dans la   pratique, 'mais   ne doit pas être considéré comme la limi- tant. 



   EXEMPLE 
On introduit un mélange de 40,0 gr de norcamphre, 80 cm3 d'al- cool absolu et 40   cm3   d'hydrazine anhydre, préparée de la manière décrite dans le journal "Organie Synthèses" 24, p.53   (1944),   dans un ballon communiquant par l'intermédiaire d'un condenseur avec un réservoir protégé contre l'humi- dité atmosphérique. Puis on chauffe le mélange de la réaction pendant 3 heu- res dans un bain d'huile maintenu à une température de 120 à 133 C, jusqu'à ce que le distillat cesse d'arriver dans le réservoir. On déshydrate le ré- sidu sur   l'hydroxyde-de   potassium, on le sépare et on le distille dans le vide.

   L'hydrazone de   norcamphre   ainsi obtenu (avec un rendement de 77% ba- sé sur le nor camphre) est un liquide incolore, bouillant à une température de   99-108    C sous 12 mm. 



   L'analyse donne les résultats suivants : 
 EMI2.2 
 
<tb> C <SEP> = <SEP> 67,7 <SEP> % <SEP> (théorie <SEP> = <SEP> 67,7 <SEP> %)
<tb> H <SEP> = <SEP> 9,7 <SEP> % <SEP> (théorie <SEP> = <SEP> 9,9 <SEP> %)
<tb> 
 
On dissout 6,5 gr de l'hydrazone de norcamphre ainsi préparé dans 50 cm3   d'alcool   absolu. On agite la solution avec 7,0 gr d'oxyde de' calcium et 14,0 gr d'oxyde mercurique et on lui fait subir un reflux pen- dant 20 heures en atmosphère anhydre. Puis on filtre le mélange et on dis- tille le filtrat de couleur orangé jusqu'à ce qu'un échantillon du distillat ne se trouble plus en mélange avec l'eau. Puis on dilue le distillat avec environ 3 à 4 volumes   d"eau   et on extrait le précipité par le   pèntane.   On lave la solution dans le pentane avec de l'eau, on la sèche et on la distil- le.

   Une fois le pentane éliminé, le nortricyclène distille à une températu- re de 97 - 99 C sous une pression de 620-625 mm. Il forme dans le réservoir ur- solide incolore qui fond à 52 - 53 C et ne décolore pas le permanganate de potassium dissous dans un mélange d'eau et d'acétone. 



   L'analyse donne les résultats suivants : 

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 EMI3.1 
 
<tb> c <SEP> = <SEP> 89,4 <SEP> % <SEP> (théorie <SEP> = <SEP> 89,4%)
<tb> 
<tb> H <SEP> = <SEP> 10,4 <SEP> % <SEP> (théorie <SEP> = <SEP> 10,6%)
<tb> 

Claims (1)

1. RESUME.

   A. Procédé de préparation du nortricyclène, caractérisé par les points suivants, séparément ou en combinaisons : 1 on traite l'hydrazone de norcamphre par un agent oxydant d'activité modérée; 2 le traitement s'effectue dans des conditions alcalines; 3 l'agent oxydant d'activité modérée consiste en oxyde mercu- rique..

   B. A titre de produit industriel nouveau, le nortricyclène pré- paré par le procédé précité.