CH309833A - Verfahren zur Herstellung eines Cumarinderivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Cumarinderivates.       Gegenstand des vorliegenden Patentes     ist     ein Verfahren zur     Herstellung    von     3-(1'-          Phenyl-n-pentyl)-4-oxy-cumarin,    das dadurch  gekennzeichnet ist, dass man auf     3-Benzoyl-          4-oxy-cumarin        Butyllithium    oder ein     Butyl-          magnesiumhalogenid    einwirken lässt, die erhal  tene     Organometallverbindung    hydrolytisch zer  setzt,

   aus dem entstandenen     Carbinol        Wasser     abspaltet und das gebildete     Reaktionsprodukt     hydriert.  



  Das Verfahren kann im einzelnen gemäss  den Angaben in der     Hauptpatentschrift     durchgeführt werden.  



  <I>Beispiel:</I>  In eine aus 4 Gewichtsteilen Magnesium  und 22,5     Gewichtsteilen        n-Butylbromid    in  etwa 400 Raumteilen absolutem Äther wie  üblich bereitete n -     Butylmagnesiumbromid-          lösung    werden unter Rühren 13,3 Gewichts  teile     3-Benzoyl-4-oxy-cumarin    eingetragen und  noch 4 Stunden unter Rühren am     Rückfluss     gekocht. Man fügt ein Gemisch von 15 Raum  teilen konzentrierter     Salzsäure    und 400 Raum  teilen Wasser zu. Die Ätherschicht wird mit.

    200     Raumteilen        3n-1VTatronlaiige    ausgeschüttelt,  die     wässerig-a.lkalische    Schicht mit 50 Raum  teilen     Toluol    gewaschen und hernach mit  konzentrierter Salzsäure vorsichtig ange  säuert.

   Das hierbei ausfallende Öl wird in  200 Raumteilen     Toluol    aufgenommen, die       Toluollösung    kurz mit     Chlorcalcium    getrock  net, nach     Abfiltrieren    des     Trockenmittels    mit    <B>100</B> mg     p-Toliiolsulfosäure        versetzt        und    am       Wasserscheider    so lange am     Rückfluss    gekocht,  bis sich keine Wassertröpfchen mehr abschei  den. Die     Toluollösung    wird im Vakuum bei  40-50  C zur Trockne eingedampft und der  Rückstand in 100 Raumteilen Alkohol gelöst.

    Hierbei scheiden sich geringe Mengen unver  ändertes     3-Benzoyl-4-oxy-cumarin    ab, die durch       Abfiltrieren    entfernt werden.     Aus    dem Filtrat  wird der     Alkohol    im     Vakuum    abgedampft       und    das     zurückbleibende    Harz mit Äther     an-          geteigt.    Hierbei erfolgt die     Abscheidung    der  ungesättigten Verbindung 3 -     [V-        Phenyl    -     n-          penten-(1')

  -yl]-4-oxy-cumarin    vom Schmelz  punkt     152-154     C.  



  1,4 Gewichtsteile     3-[1'-Phenyl-n-penten-          (1')-yl]-4-oxy-cumarin    werden in 30 Raum  teilen     Dioxan    gelöst und     unter    Zusatz von  wenig     Palladiumkohle    hydriert. In kurzer Zeit  erfolgt die für die Doppelbindung berechnete  Wasserstoffaufnahme.

   Nach     Abfiltrieren    des       Katalysators,    Abdampfen     des        Dioxans    im Va  kuum und     Umkristallisieren    aus     Toluol    er  hält man das     3-(1'-Phenyl-n-pentyl)-4-oxy-          cumarin    in weissen     Kristallen    vom     Schmelz-          piuikt        178-180     C.  



  Man kann auch so verfahren, dass man  nach     Abfiltrieren    des unveränderten     3-Ben-          zoyl-4-oxy-cumarins    das alkoholische Filtrat  unter Zugabe von     Palladiumkohle    direkt der  Hydrierung unterwirft, wobei das     3-(1'-Phe-          nyl-n-pentyl)-4-oxy-cumarin    ohne Isolierung  der     umgesättigten    Verbindung erhalten wird.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3-(1'- Phenyl-n-pentyl)-4-oxy-cumarin, dadurch ge kennzeichnet, dass man auf 3-Benzoyl-4-oxy- cumarin Butyllithium oder ein Butylmagne- siumhalogenid einwirken lässt, die erhaltene Organometallverbindung hydrolytisch zersetzt, aus dem entstandenen Carbinol Wasser ab- spaltet und das gebildete Reaktionsprodukt hydriert.

   Die neue Verbindung bildet weisse Kri stalle, die bei 178-180 C schmelzen. Sie soll als Arzneimittel verwendet werden.