CH309834A - Verfahren zur Herstellung eines Cumarinderivates. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Cumarinderivates.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines Cumarinderivates. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung von 3-(1'- Phenyl-propyl)-4-oxy-cumarin, das dadurch gekennzeichnet ist, da.ss man auf 3-Propionyl- 4-oxy-eumarin Phenyllithium oder ein Phenyl- magnesiumhalogenid einwirken lässt, die erhal tene Metallverbindung hydrolytisch zersetzt,
aus dem entstandenen Carbinol Wasser ab spaltet und das gebildete Reaktionsprodukt hydriert.
Das Verfahren kann im einzelnen gemäss den Angaben in der Hauptpatentschrift durch geführt werden. <I>Beispiel Z:</I> In eine aus 3,8 Gewichtsteilen Magnesium und 24 Gewichtsteilen Brombenzol in 400 Raum teilen absolutem Äther wie üblich bereitete Phenylmagnesiumbromidlösung -werden unter Rühren 10,3 Gewichtsteile 3-Propionyl-4-oxy- cumarin (Journal of the American Chemical Society, Band 72 [1950], Seite 5143)
einge tragen und noch 3 Stunden unter Rühren am R.ückfluss gekocht.. Man fügt ein Gemisch von 1.5 Raumteilen konzentrierter Salzsäure und 400 Raumteilen Wasser zu. Die Ätherschicht wird mit. 200 Raumteilen 3n-Natronlauge aus geschüttelt, die wässerig-alkalische Schicht mit 50 Raumteilen Toluol gewaschen und hernach mit konzentrierter Salzsäure vorsichtig ange säuert.
Das hierbei ausfallende Öl wird in 200 Raumteilen Toluol aufgenommen, die Toliiollösung kurz mit Chlorealeium getrock net, nach Abfiltrieren des Trockenmittels mit 100 mg p-Toluolsulfosäure versetzt und am Wasserscheider so lange am Rückfluss gekocht, bis sich keine Wassertröpfchen mehr abschei den. Die Toluollösung wird im Vakuum bei 40-50 C zur Trockne eingedampft und der Rückstand in 100 Raumteilen Alkohol gelöst.
Hierbei scheiden sich geringe Mengen unver ändertes 3-Propionyl-4-oxy-ciimarin ab, die durch Abfiltrieren entfernt werden. Aus dem Filtrat wird der Alkohol im Vakuum abge dampft und das zurückbleibende Harz mit Äther a.ngeteigt. Hierbei erfolgt die Abschei- dung der ungesättigten Verbindung 3-[1'- Phenyl-propen- (1') -yl]-4-oxy-cumarin vom Schmelzpunkt 178-179 C.
1,4 Gewichtsteile 3-[1'-Phenyl-propen-(1')- yl]-4-oxy-cumarin werden in 30 Raumteilen Dioxan gelöst und unter Zusatz von wenig Palladiumkohle hydriert. In kurzer Zeit er folgt die für die Doppelbindung berechnete _N@Tasserstoffaufnahme. Nach Abfiltrieren des Katalysators, Abdampfen des Dioxans im Vakuum und Umkristallisieren aus Toluol erhält man das 3-(1'-Phenyl-propyl)-4-oxy- cumarin in weissen Kristallen vom Schmelz punkt 179-180 C.
<I>Beispiel 2:</I> In eine aus 1,2 Gewichtsteilen Lithium und 24 Gewichtsteilen Brombenzol in etwa 400 Raumteilen absolutem Äther unter trockenem Stickstoff wie üblich bereitete Phenyllithium- lösung werden unter Rühren 10,3 Gewichts teile 3-Propionyl-4-oxy-cumarin eingetragen und weitere 3 Stunden unter Rühren am Rück floss gekocht. Die weitere Aufarbeitung ge schieht wie unter Beispiel 1 beschrieben. Man gewinnt das gleiche Endprodukt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3-(1'- Phenyl-propyl)-4-oxy-cumarin, dadurch ge kennzeichnet, dass man auf 3-Propionyl-4-oxy- cumarin Phenyllithium oder ein Phenyl- magnesiumhalogenid einwirken lässt, die erhal tene Metallverbindung hydrolytisch zersetzt, aus dem entstandenen Carbinol Wasser ab spaltet und das gebildete Reaktionsprodukt hydriert.Die neue Verbindung bildet weisse Kristalle, die bei 179-180 C. schmelzen. Sie soll als Arzneimittel verwendet werden. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, da.ss als Pheny1magnesium- halogenid Phenylma;,nesiumbr omid verwendet wird.
Applications Claiming Priority (2)
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| CH307800T | 1952-05-16 | ||
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1952
- 1952-05-16 CH CH309834D patent/CH309834A/de unknown
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