CH309832A - Verfahren zur Herstellung eines Cumarinderivates. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Cumarinderivates.

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CH309832A
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coumarin
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oxy
coumarin derivative
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F Hoffmann- Aktiengesellschaft
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Hoffmann La Roche
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/42Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
    • C07D311/44Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3
    • C07D311/46Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 unsubstituted in the carbocyclic ring

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Description


  Verfahren zur Herstellung eines     Cumarinderivates.            Gegenstand    des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung von     3-(1'-          Phenyl-n-butyl)-4-oxy-cumarin,    das dadurch  gekennzeichnet ist, dass man auf     3-Benzoyl-          4-oxy-eumarin        Propyllithium    oder ein     Propyl-          inagiiesiumhalogenid    einwirken lässt, die erhal  tene     Organometallverbindung        hydrolytisch    zer  setzt,

   aus dem entstandenen     Carbinol    Wasser       abspaltet    und das gebildete     Reaktionsprodukt     hydriert.  



  Das Verfahren kann im einzelnen gemäss  den     Anraben    in der     Hauptpatentschrift          dureligeführt.    werden.  



       Beispiel:     In eine aus 4     Gewiehtsteilen    Magnesium  und 20,5     Cxewiehtsteilen        n-Propylbromid    in  etwa.     .100    Raumteilen absolutem Äther wie  üblich bereitete     n-Propylmagnesiumbromid-          lösLingr    weiden unter Rühren 13,3     CTewichts-          teile        3-Berizoyl-4-oxy-cumarin        eingetragen    und  noch 3 Stunden unter Rühren am     Rückfluss          ",

  gekocht..    blau fügt ein Gemisch von 15 Raum  teilen konzentrierter     Salzsäure    und 400 Raum  teilen Wasser zu. Die Ätherschicht. wird mit  200 Raumteilen     3n-Natronlauge    ausgeschüttelt,  die     wässerig-alkalische    Schicht mit 50 Raum  teilen     Toluol    gewaschen und hernach mit  konzentrierter Salzsäure vorsichtig ange  säuert.

   Das hierbei ausfallende Öl wird in  200 Raumteilen     Toluol    aufgenommen, die       Toluollösuüg,    kurz mit     Chlorcaleium    getrock  net, nach     Abfiltrieren    des Trockenmittels mit  <B>100</B>     mir        p-Toluolsulfonsäure    versetzt und am       Wasserscheider    so lange am     Rückfluss    gekocht,    bis sich keine Wassertröpfchen mehr abschei  den. Die     Toluollösung    wird im Vakuum bei  40-50 C zur Trockne eingedampft und der  Rückstand in 100 Raumteilen Alkohol gelöst.

    Hierbei scheiden sich geringe     Mengen    unver  ändertes     3-Benzo5-1-4-oxy-cumarin    ab, die  durch Filtrieren entfernt werden. Die unge  sättigte Verbindung     3-[1'-Phenyl-n-buten-          (1')-yl]-4-oxy-cumarin    wird nicht isoliert,  sondern in der alkoholischen Lösung direkt  unter Zusatz von wenig     Palladiumkohle     hydriert.. In kurzer Zeit erfolgt die für die  Doppelbindung berechnete Wasserstoffauf  nahme.

   Nach     Abfiltrieren    des Katalysators,  Abdampfen des Alkohols im Vakuum und       Umkristallisieren    aus     Toluol    erhält man das       3-(1'-Phenyl-n-butyl)-4-oxy-cumarin    in weissen'  Kristallen vom Schmelzpunkt 201--202  C.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH; Verfahren zur Herstellung von 3-(1' Plienyl-n-butyl)-4-oxy-cumarin, dadurch ge kennzeichnet, dass man auf 3-Benzoyl-4-oxy- cuma.rin Propyllithium oder ein Propylmagne- siumhalogenid einwirken lässt, die erhaltene Organometallverbindung hydrolytisch zersetzt, aus dem entstandenen Carbinol Wasser ab spaltet und das gebildete Reaktionsprodukt hydriert. Die neue Verbindung bildet weisse Kri stalle, die bei 201-2020 C schmelzen. Sie soll als Arzneimittel verwendet werden.
CH309832D 1952-05-16 1952-05-16 Verfahren zur Herstellung eines Cumarinderivates. CH309832A (de)

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