CH333518A - Procédé de préparation de complexes métallifères - Google Patents

Procédé de préparation de complexes métallifères

Info

Publication number
CH333518A
CH333518A CH333518DA CH333518A CH 333518 A CH333518 A CH 333518A CH 333518D A CH333518D A CH 333518DA CH 333518 A CH333518 A CH 333518A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
group
yellow
benzothiazole
acetoacetylamino
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
Sureau Robert
Mingasson Georges
Original Assignee
Matieres Colorantes S A Comp F
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matieres Colorantes S A Comp F filed Critical Matieres Colorantes S A Comp F
Publication of CH333518A publication Critical patent/CH333518A/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14Monoazo compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)

Description


  Procédé de préparation de complexes     métallifères       La présente invention concerne la prépa  ration des complexes métallifères des colorants  de formule générale  
EMI0001.0002     
    dans laquelle R représente le reste d'une base       diazotable    possédant en position     ortho    du  groupe     NH:

  >    un groupe susceptible de prendre  part à la formation d'un complexe métallifère,  mais exemple, abstraction faite du groupement  en position     ortho,    de groupe     S03H,    ou de  groupe     COOH,    R' représente un groupe al  coyle,     cycloalcoyle    ou aryle et R" représente  un noyau hétérocyclique portant éventuelle  ment des substituants non solubilisants tels que  les atomes d'halogène, les groupes alcoyle,  aryle,     alcoxy,        alcoylthio.     



  Conformément à l'invention, ces complexes  métallifères sont obtenus en     diazotant    une base  de formule     R-NH,    et en copulant le     diazoïque     ainsi obtenu avec un copulant de formule    R'- CO -     CH.,    -     CONH    - R" (II)    R, R' et R" ayant les mêmes significations  qu'au paragraphe précédent, les colorants ainsi  produits étant transformés en complexes métal  lifères.

      Parmi les groupements susceptibles de  prendre part à la formation d'un complexe       métallifère    et qui doivent se trouver en posi  tion     ortho    du groupe     NH2    des bases     diazotables          utilisables    comme matières premières pour la  préparation des colorants, on peut citer les  groupements<I>-OH,</I>     -OCH3,        -O-CH2-COOH,          -COOH.    Ces bases     diazotables    peuvent, en  outre, contenir d'autres     substituants    tels que  des atomes d'halogène, des groupes alcoyle,       -OCH3,        -N02,

          acylamino,        arylamino,        S02NH2,          alcoyl-sulfonylamino,        arylsulfonylamino,        -CO-          alcoyle,        sulfone        (-S02CH3,        -S02C2H5    par exem  ple).  



  Les copulants utilisés sont ceux de formule  générale (II). Ils peuvent être constitués, par  exemple, par les dérivés     acylacétylés    de la       dihydrothioparatoluidine,    par des dérivés     acyl-          acétylés    décrits dans les brevets français  834513, 848290, 977972 et l'addition 55825  au brevet français 977972, par les dérivés       acylacétylés        d'amino-2        benzothiazole    et de ses  dérivés substitués par des groupes non     solubi-          lisants,

      par des dérivés     acylacétylés        d'amino-          carbazoles.     



  La transformation des colorants     mono-          azoïques    ainsi préparés en colorants métalli  fères peut avoir lieu suivant toute méthode      générale     connue    de     métallisage    ; en particulier,  elle peut être     réalisée    par des traitements     métal-          lisants    qui conduisent à des complexes métalli  fères contenant par molécule de colorant     mono-          azoïque    moins d'un atome de métal complexé.

    Toutes les méthodes     conduisant    à des com  plexes répondant à cette dernière constitution  peuvent être utilisées et parmi celles-ci il faut  comprendre celles utilisant le     chromatage    en  présence d'amides ou de sels d'ammonium  d'acides carboxyliques, d'acides     ortho-hydroxy-          carboxyliques    aromatiques, d'acides     hydroxy-          carboxyliques        aliphatiques,    d'acides     aminocar-          boxyliques,

      le     chauffage        dans    les sels alcalins  d'acides aliphatiques     monocarboxyliques    conte  nant de l'eau de     cristallisation    en présence  d'un agent     métallisant,    le     chromatage    en pré  sence de solvants organiques, le chauffage en  solution aqueuse en présence d'un sel de  cobalt, de nickel, de     cuivre,    de fer, de manga  nèse ou     d'aluminium    et d'un excès de soude  caustique, éventuellement en présence d'un  acide     hydroxycarboxylique    aliphatique,

   la réac  tion du     colorant    non métallisé avec un agent  de     métallisage    en présence d'un autre colorant       métallisable,    la réaction du colorant non mé  tallisé avec un colorant métallifère contenant  une molécule de métal par molécule de colo  rant.  



  Les colorants métallifères obtenus par le  procédé suivant la présente invention peuvent  être     utilisés    pour la coloration des solvants  organiques, des laques, des vernis et des  masses à base d'esters et d'éthers cellulosiques;  certains d'entre eux, en particulier ceux conte  nant dans le reste R de la formule générale (1)  un groupe     -S02NH2,        -S02NH-CH3,        -S02CH3,          -SO.,C2H5,    sont capables de teindre en bain  neutre ou faiblement acétique la laine, la soie  naturelle, le cuir, les fibres     animalisées,

      les       superpolyamides    et les     superpolyuréthanes    en       donnant    des nuances présentant d'excellentes  solidités générales, tout en réservant bien les  fibres végétales et la rayonne d'acétate.  



  Les exemples suivants, dans lesquels les  parties indiquées sont des parties en poids,  illustrent l'invention.    <I>Exemple 1</I>  On dissout 2,3 parties     d'acétoacétylamino-2          benzothiazole    dans 30 parties d'eau et 2 parties  de lessive de soude à     36,1        Bé.    On coule peu  à peu une solution du     diazoïque    obtenu en       diazotant    une solution de 2,3     parties        d'hy-          droxy-1        amino-2        sulfamido-4    benzène dans  50 parties d'eau et 2,

  5 parties d'acide chlor  hydrique à 220     Bé    par addition entre     0O    C  et     -I-50    C de 5 parties en volume d'une solu  tion de nitrite de sodium<B>2N.</B> On maintient  l'alcalinité du milieu par addition d'une solu  tion de carbonate de sodium. On agite encore  pendant une heure à     30-40,1    C, puis on filtre  le colorant jaune précipité, le lave avec un peu  d'eau froide et sèche à     60o    C.  



  On porte à l'ébullition au     reflux    une solu  tion d'une partie du colorant obtenu ci-dessus  dans 50 parties d'eau additionnée de lessive  de soude de façon que le<I>pH</I> soit voisin de 10.  On ajoute 7,5 parties en volume d'une solution  de     cobalto-tartrate    de sodium contenant 14,75  grammes de cobalt par litre. Le colorant se  solubilise rapidement. Quand une touche sur  papier filtre ne vire plus à l'acide acétique,  on laisse refroidir et précipite le colorant par  le chlorure de sodium. On filtre et sèche. Ce  colorant teint la laine à partir d'un bain d'acé  tate d'ammonium en une nuance jaune, très  solide à la lumière et douée de bonnes solidités  aux épreuves humides.

      <I>Exemple 2</I>  Dans l'exemple 1, on remplace     l'acéto-          acétylamino-2        benzothiazole    par 3,2 parties de       méthylthio-2        chloro-5        acétoacétylamino-6        ben-          zothiazole.    On fait bouillir au     reflux    une solu  tion de 1,2 partie du colorant obtenu dans  50 parties d'eau additionnée de lessive de  soude pour amener le<I>pH à</I> 10. On ajoute  7,5 parties en volume d'une solution de     chro-          motartrate    de sodium, contenant 10,4 g de  chrome par litre.

   Après 5 heures, on laisse  refroidir et précipite par le chlorure de sodium  et un peu de bicarbonate de sodium. On filtre  et sèche. Le colorant teint la     laine    à partir  d'un bain neutre en jaune orangé.    
EMI0003.0001     
  
    D'autres <SEP> exemples <SEP> sont <SEP> résumés <SEP> dans <SEP> le <SEP> tableau <SEP> suivant
<tb>  Teinture <SEP> sur <SEP> laine
<tb>  Exemple <SEP> Base <SEP> Composant <SEP> de <SEP> copulation <SEP> du <SEP> complexe <SEP> de
<tb>  diazotée
<tb>  chrome <SEP> I <SEP> cobalt
<tb>  I
<tb>  3 <SEP> HYdroxY-1 <SEP> chloro-5 <SEP> acétoacétYl-amino-6 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  amino-2 <SEP> benzothiazole <SEP> pâle <SEP> d'or
<tb>  sulfamido-4
<tb>  benzène
<tb>  4 <SEP> -do- <SEP> éthoxy-2 <SEP> acétoacétylamino-5 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  méthyl-6 <SEP> benzothiazole <SEP> rougeâtre <SEP> 

  pâle
<tb>  5 <SEP> -do- <SEP> éthylthio-2 <SEP> méthyl-5 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  acétoacétylamino-6 <SEP> benzothiazole <SEP> d'or <SEP> d'or
<tb>  6 <SEP> -do- <SEP> méthylthio-2 <SEP> acétoacétylamino-6 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  benzothiazole <SEP> d'or <SEP> d'or
<tb>  7 <SEP> -do- <SEP> méthylthio-2 <SEP> acétoacétylamino-5 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  méthyl-6 <SEP> benzothiazole <SEP> rougeâtre <SEP> d'or <SEP> vif
<tb>  8 <SEP> -d(,

  - <SEP> méthylthio-2 <SEP> méthyl-5 <SEP> Orangé <SEP> Jaune
<tb>  acétoacétylamino-6 <SEP> benzothiazole <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb>  9 <SEP> -do- <SEP> méthylthio-2 <SEP> méthoxy-5 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  acétoacétylamino-6 <SEP> benzothiazole <SEP> pâle <SEP> rougeâtre
<tb>  10 <SEP> -do- <SEP> méthylthio-2 <SEP> chloro-5 <SEP> Orangé <SEP> Jaune
<tb>  acétoacétylamino-6 <SEP> benzothiazole <SEP> jaunâtre <SEP> d'or <SEP> vif
<tb>  11 <SEP> -dq- <SEP> éthylthio-2 <SEP> acétoacétylamino-6 <SEP> Orangé <SEP> Jaune
<tb>  benzothiazole <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb>  12 <SEP> -d,)

  - <SEP> éthylthio-2 <SEP> acétoacétylamino-5 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  méthoxy-6 <SEP> benzothiazole <SEP> rougeâtre <SEP> pâle
<tb>  13 <SEP> -do- <SEP> éthylthio-2 <SEP> méthoxy-5 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  acétoacétylamino-6 <SEP> benzothiazole <SEP> orangé
<tb>  14 <SEP> -do- <SEP> éthylthio-2 <SEP> chloro-5 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  acétoacétylamino-6 <SEP> benzothiazole <SEP> orangé
<tb>  15 <SEP> -do- <SEP> méthyl-2 <SEP> acétoacétylamino-5 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  rnéthoxy-6 <SEP> benzothiazole <SEP> pâle <SEP> d'or <SEP> vif
<tb>  rougeâtre
<tb>  16 <SEP> -dQ- <SEP> méthoxy-5 <SEP> acétoacétylamino-6 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  benzothiazole <SEP> orangé <SEP> d'or
<tb>  17 <SEP> -dQ- <SEP> éthoxy-2 <SEP> acétoacétylamino-5 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  méthoxy-6 <SEP> benzothiazole <SEP> rougeâtre <SEP> pâle       

  
EMI0004.0001     
  
    Teinture <SEP> sur <SEP> laine
<tb>  Exemple <SEP> Base <SEP> Composant <SEP> de <SEP> copulation <SEP> du <SEP> complexe <SEP> de
<tb>  diazotée <SEP>   chrome <SEP> I <SEP> cobalt
<tb>  18 <SEP> Hydroxy-1 <SEP> éthoxy-2 <SEP> méthoxy-5 <SEP> Orangé <SEP> Jaune
<tb>  amino-2 <SEP> acétoacétylamino-6 <SEP> benzothiazole <SEP> jaunâtre <SEP> d'or <SEP> vif
<tb>  sulfamido-4
<tb>  benzène
<tb>  19 <SEP> -do- <SEP> diméthoxy-2,

  5 <SEP> acétoacétylamino-6 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  benzothiazole <SEP> d'or <SEP> pâle
<tb>  20 <SEP> -do- <SEP> méthoxy-2 <SEP> acétoacétylamino-5 <SEP> Jaune
<tb>  benzothiazole <SEP> verdâtre
<tb>  21 <SEP> -do- <SEP> méthoxy-2 <SEP> méthyl-5 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  acétoacétylamino-6 <SEP> benzothiazole <SEP> orangé <SEP> d'or
<tb>  22 <SEP> -do- <SEP> phényl-2 <SEP> acétoacétylamino-5 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  méthoxy-6 <SEP> benzothiazole <SEP> I <SEP> rougeâtre
<tb>  23 <SEP> -do- <SEP> acétoacétylamino-2 <SEP> éthoxy-6 <SEP> Orangé <SEP> Jaune
<tb>  benzothiazole <SEP> jaunâtre <SEP> d'or <SEP> vif
<tb>  24 <SEP> - <SEP> -do- <SEP> phényl-2 <SEP> acétoacétylamino-6 <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  benzothiazole <SEP> pâle <SEP> d'or
<tb>  i
<tb>  25 <SEP> -do- <SEP> acétoacétylamino-2 <SEP> carbazole <SEP> Jaune <SEP> Jaune
<tb>  

  orangé <SEP> d'or
<tb>  26 <SEP> nitro-4
<tb>  amino-2 <SEP> acétoacétylamino-2 <SEP> éthoxy-6 <SEP> Jaune
<tb>  phénol <SEP> benzothiazole <SEP> orangé
<tb>  i
<tb>  27 <SEP> sulfamido-5 <SEP> -do- <SEP> Orangé <SEP> Jaune
<tb>  chloro-4 <SEP> jaune <SEP> orangé
<tb>  amino-2
<tb>  phénol
<tb>  I

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de préparation de complexes mé tallifères, caractérisé en ce que l'on diazote une base de formule R-NH2 dans laquelle R représente le reste, après suppression du groupe -NH2, d'une base diazotable possédant en position ortho du groupe -NH,> un groupe ment susceptible de prendre part à la forma tion d'un complexe métallifère, mais exemple, abstraction faite du groupement en position ortho, de groupe -S03H ou de groupe -COOH,
    en ce que l'on copule ensuite le dérivé dia- zoïque ainsi obtenu avec un composé de for mule R'-CO-CH.-CO-NH-R", dans laquelle R' représente un groupe alcoyle, cycloalcoyle ou aryle et R" un noyau hétérocyclique portant éventuellement des substituants non solubili- sants, et en ce que l'on transforme enfin le colorant monoazoïque obtenu en complexe métallifère. SOUS-REVENDICATIONS 1.
    Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le groupe susceptible de pren dre pari à la formation d'un complexe métal lifère est un groupe:<I>-OH,</I> -OCH3, -O-CH2- COOH, -COOH. 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que, en plus du groupe susceptible de prendre part à la formation d'un complexe métallifère, le radical R possède un atome d'halogène ou un groupe -N02 ou -S02NH2. 3.
    Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le noyau hétérocyclique est un noyau benzothiazolique ou un noyau car- bazolique. 4. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que les substituants non solubili- sants du noyau hétérocyclique sont les atomes d'halogène ou les groupes alcoyle, aryle, alcoxy ou alcoylthio. 5. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le métal complexé est le cobalt ou le chrome.
CH333518D 1954-07-26 1955-07-15 Procédé de préparation de complexes métallifères CH333518A (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR333518X 1954-07-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH333518A true CH333518A (fr) 1958-10-31

Family

ID=8891083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH333518D CH333518A (fr) 1954-07-26 1955-07-15 Procédé de préparation de complexes métallifères

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH333518A (fr)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH333518A (fr) Procédé de préparation de complexes métallifères
US4051116A (en) Assymmetrical 1:2 cobalt complexes of metallizable monoazo compounds having one sulfo group per complex
CH333931A (fr) Procédé de préparation de colorants azoïques métallifères
CH350741A (fr) Procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques métallisables
BE628278A (fr)
US4005067A (en) Process for the synthesis of nitrite ion-containing 1:1 complexes of cobalt and metallizable monoazo or azomethine compounds and such complexes
CH352761A (fr) Procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques métallisables
CH365810A (fr) Procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques métallisables
BE562487A (fr)
BE558092A (fr)
BE549555A (fr)
CH355238A (fr) Procédé de préparation de colorants monoazoïques
BE545531A (fr)
BE498418A (fr)
BE517410A (fr)
BE554509A (fr)
CH350738A (fr) Procédé de préparation de nouveaux complexes chromés mixtes de colorants monoazoïques
BE483820A (fr)
BE521461A (fr)
BE506628A (fr)
BE537533A (fr)
BE523736A (fr)
BE518234A (fr)
BE518784A (fr)
BE536221A (fr)