CH350741A - Procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques métallisables - Google Patents

Description

  Procédé de     préparation    de nouveaux colorants azoïques     métallisables       Il est connu que les     ortho-aminophénols    dépour  vus de groupes     ionogènes        solubilisants,    mais possé  dant un groupe     sulfonamido    simple ou     N-substitué     constituent des bases     diazotables    de valeur pour la  préparation de certains colorants azoïques     métallifè-          res    ; ces complexes, en particulier     ceux    de chrome ou  de cobalt, jouissent de la propriété de teindre la  laine en bain neutre ou faiblement acide.

   Or, on n'a  jamais décrit, dans les nombreux brevets ayant trait  à la préparation de tels colorants, ceux obtenus à  partir     d'ortho-aminophénols    substitués par un groupe       N-pyridinyl-sulfonamido.     



  La présente invention concerne la préparation  de colorants     métallisables    par copulation du dérivé       diazoïque    d'une amine de formule générale  
EMI0001.0016     
    avec un agent de copulation à groupe     hydroxy    ou       amino    et copulant en     ortho    du groupe     hydroxy    ou       amino    et éventuellement substitué dans les autres  positions par d'autres     substituants    ; le noyau     B    de  l'amine peut être substitué par un atome d'halogène,  un groupe nitro ou méthyle.

   L'agent de copulation  peut être substitué dans les autres positions par des  substituants tels que les atomes d'halogène, les grou  pes alcoyle, nitro,     sulfo,        carboxy,        sulfonamido    et       carbamoyle.     



  Les colorants ainsi obtenus peuvent être trans  formés ensuite en complexes métallifères.     Cette       transformation peut avoir lieu selon toute méthode  générale connue ; en     particulier,    elle peut être réali  sée par des traitements métallisants qui conduisent  à des complexes     métallifères    contenant     par    molécule  de colorant     mono-azoïque    moins d'un atome de  métal complexé.

   Toutes les méthodes     conduisant    à  la formation de tels complexes peuvent être utilisées  et parmi celles-ci il faut comprendre celles     utilisant     le     chromatage    en présence d'amides ou de sels d'am  monium d'acides carboxyliques, d'acides     ortho-          hydroxy-carboxyliques        aliphatiques    ou aromatiques,  d'acides     amino-carboxyliques,

      le chauffage dans les  sels     alcalins    d'acides aliphatiques     mono-carboxyli-          ques    contenant de l'eau de     cristallisation    en présence  d'un agent     métallisant,    le     chromatage    en présence  de solvants organiques, le chauffage en solution  aqueuse en présence d'un sel de cobalt, de nickel, de  cuivre, de fer ou de manganèse et d'un excès de  soude caustique, éventuellement en présence d'un  acide     hydroxy-carboxylique        aliphatique,

      la réaction  du colorant non     métallisé    avec un agent de     métalli-          sage    en présence d'un autre colorant     métallisable,    la  réaction du colorant non     métallisé    avec un colorant  métallifère contenant une molécule de métal par  molécule de colorant. Les complexes de chrome et  de cobalt, contenant moins d'un atome de métal par  molécule de colorant conviennent     particulièrement     bien pour la teinture de la laine en bain neutre ou  légèrement acide. Les nuances obtenues possèdent de  très bonnes     solidités    générales.  



  Les exemples     suivants,    dans lesquels les parties  indiquées sont en poids, sauf mention contraire,  illustrent l'invention.      <I>Exemple 1</I>  Préparation préalable du     N-(a-pyridinyl)-sulfon-          amido-4-amino-2-hydroxy-1-benzène    : dans une solu  tion de 94 parties     d'a-aminopyridine    dans 500 par  ties d'eau, on introduit à 100 C, sous vive agitation  en une heure 30 minutes, 130     parties    de     chlorure    de       nitro-2-chloro-1-benzènesulfonyle-4.    Après la fin de  l'addition, on laisse monter la température à 20  250 C, puis     chauffe    à 500 C, température que l'on  maintient pendant 5 heures.

   On laisse refroidir et  filtre après 12 heures.     Le    précipité est filtré, lavé et  séché. Après recristallisation dans     l'ortho-dichloro.-          benzène,    il fond à     2150,C.        Il    s'agit de     N-(a-pyridi-          nyl)-sulfonamido-4-nitro-2-chloro-1-benzène.     



  50 parties de ce produit sont ajoutées à une solu  tion contenant 125 parties d'eau et 50 parties en  volume d'une lessive de soude 10 N. On fait bouillir  à     reflux    pendant 8 heures, laisse refroidir et précipite  par     acidification    au moyen d'acide chlorhydrique le  N-     (a-pyridinyl)-        sulfonamido-4-nitro-        2-hydroxy-1-          benzène    ainsi obtenu. Point de fusion:     232-233()    C.  



  On dissout 48 parties de     sulfure    de sodium cris  tallisé dans 100 parties d'eau et 10     parties    en volume  de lessive de soude 10 N,     porte    à l'ébullition à reflux  et     introduit    sous agitation, en une demi-heure envi  ron, 31     parties    du produit précédent. On maintient à  reflux pendant 2 heures, laisse refroidir, ajoute 10       parties    d'acétate de sodium et précipite lentement  par addition d'acide chlorhydrique.

   On filtre, lave et  dissout le précipité à chaud dans 150 parties d'eau  et 15     parties    en volume d'acide chlorhydrique à  200     Bé.    On filtre l'insoluble de soufre et, après  refroidissement de la solution, précipite par l'acétate  de sodium le     N-(a-pyridinyl)-sulfonamido-4-amino-2-          hydroxy-1-benzène.    On     filtre,    lave et sèche ce préci  pité. Point de fusion: 2160 C. Après recristallisa-         tion    dans l'alcool aqueux, point de fusion: 219  220,1 C.  



  On met en solution 5,3 parties de     N-(a-pyridinyl)-          sulfonamido-4-amino-2-hydroxy-1-benzène    dans 100  parties d'eau et 5 parties d'acide chlorhydrique     i1     200     Bé.    On     diazote    par     addition    progressive d'une  solution de     nitrite    de sodium, jusqu'à tache persis  tante sur papier     iodo-amidonné.    On neutralise la  suspension du dérivé     diazoïque    par addition de bi  carbonate de sodium et coule peu à peu dans une  solution de 3,

  4 parties de     phényl-1-méthyl-3-pyra-          zolone-5    dans 50     parties    d'eau et 4     parties    en  volume d'une lessive de soude 10N. Quand la copu  lation est terminée, on précipite le colorant par addi  tion d'acide acétique. On le filtre, l'essore et sèche  à     70o    C.  



  2,25 parties du colorant obtenu sont mises en  solution dans 100 parties d'eau et 0,25 partie en  volume de lessive de soude 10N. On chauffe à       reflux    et ajoute 15 parties en volume d'une solution  de     chromotartrate    de sodium contenant 52g de  chrome pour 5 litres de solution. Quand la métalli  sation est     terminée,    on laisse refroidir et précipite le  complexe par addition de chlorure de sodium. On  filtre, essore et sèche     ce    colorant. Il teint la laine à  partir d'un bain à pH de 6-7 en une nuance orangée  douée de très bonnes solidités générales.  



  <I>Exemple 2</I>  Dans l'exemple précédent, on remplace les 15       parties    en volume de solution     chromotartrique    par  3     parties    en volume d'une solution d'acétate de  cobalt contenant 59     parties    de cobalt par litre de  solution. Après métallisation, le colorant est séparé  comme précédemment. Il teint la laine en une nuance  jaune orangé douée de bonnes solidités générales.

    
EMI0002.0056     
  
    Le <SEP> tableau <SEP> suivant <SEP> résume <SEP> quelques <SEP> exemples <SEP> analogues.
<tb>  Nuance <SEP> sur <SEP> laine
<tb>  Exemples <SEP> Composant <SEP> de <SEP> diazotation <SEP> Composant <SEP> de <SEP> copulation <SEP> du <SEP> complexe
<tb>  <U>chromé <SEP> 1 <SEP> cobalté</U>
<tb>  5 <SEP> N-(a-pyridinyl)-sulfonamido-4- <SEP> (3-naphtol <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb>  amino-2-hydroxy-1-benzène
<tb>  6 <SEP>   <SEP> acétylacétanilide <SEP> jaune <SEP> jaune
<tb>  rougeâtre
<tb>  7 <SEP>   <SEP> métachlorophényl-1-méthyl-3- <SEP> rouge <SEP> jaune
<tb>  pyrazolone-5 <SEP> orangé <SEP> orangé
<tb>  8 <SEP>   <SEP> hydroxy-3-thionaphtène <SEP> bleu <SEP> violet
<tb>  9 <SEP>   <SEP> acétylamino-1-naphtol-7 <SEP> gris <SEP> gris
<tb>  bleuté <SEP> rougeâtre
<tb>  10 <SEP> N-(a-pyridinyl)

  -sulfonamido-5- <SEP> (3-naphtol <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb>  amino-2-hydroxy-1-benzène <SEP> bleu
<tb>  11 <SEP>   <SEP> phényl-1-méthyl-3-pyrazolone-5 <SEP> orangé <SEP> jaune

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I. Procédé pour la préparation de colorants métallisables, caractérisé en ce que l'on copule le dérivé diazoïque d'une amine de formule générale EMI0003.0003 avec un agent de copulation à groupe hydroxy ou amino et copulant en ortho du groupe hydroxy ou amino et éventuellement substitué dans les autres positions par d'autres substituants, le noyau B de l'amine pouvant être substitué par un atome d'ha logène, un groupe nitro ou méthyle. II.

   Utilisation des colorants obtenus par le pro cédé selon la revendication I pour la coloration des laques et vernis. SOUS-REVENDICATION - Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on transforme en complexes métallifères les colorants obtenus.