CH336832A - Procédé de préparation de sulfonamides hétérocycliques substitués - Google Patents
Procédé de préparation de sulfonamides hétérocycliques substituésInfo
- Publication number
- CH336832A CH336832A CH336832DA CH336832A CH 336832 A CH336832 A CH 336832A CH 336832D A CH336832D A CH 336832DA CH 336832 A CH336832 A CH 336832A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- acid solution
- substituted heterocyclic
- preparation
- heterocyclic sulfonamides
- chlorine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- -1 heterocyclic sulfonamides Chemical class 0.000 title claims description 7
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 5
- UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N benzyl thiol Chemical compound SCC1=CC=CC=C1 UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 101100073357 Streptomyces halstedii sch2 gene Proteins 0.000 claims description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910005948 SO2Cl Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- SDYMYAFSQACTQP-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-sulfonamide Chemical compound C1=CC=C2SC(S(=O)(=O)N)=NC2=C1 SDYMYAFSQACTQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFRIJTKSNFXTIR-UHFFFAOYSA-N 2-benzylsulfanyl-1,3-benzothiazole Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1SCC1=CC=CC=C1 JFRIJTKSNFXTIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJXUGXGKFQHARS-UHFFFAOYSA-N 3-(4-chlorophenyl)-1H-1,2,4-triazole-5-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=NN=C(N1)C1=CC=C(Cl)C=C1 JJXUGXGKFQHARS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQHGMLJXTNNOQC-UHFFFAOYSA-N 3-benzylsulfanyl-5-(4-chlorophenyl)-1h-1,2,4-triazole Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=NC(SCC=2C=CC=CC=2)=NN1 RQHGMLJXTNNOQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGUOGOHDRMUYGX-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1,3,4-thiadiazole-2-sulfonamide Chemical compound S1C(S(=O)(=O)N)=NN=C1C1=CC=CC=C1 RGUOGOHDRMUYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000003846 Carbonic anhydrases Human genes 0.000 description 1
- 108090000209 Carbonic anhydrases Proteins 0.000 description 1
- 206010007559 Cardiac failure congestive Diseases 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010019280 Heart failures Diseases 0.000 description 1
- 206010030113 Oedema Diseases 0.000 description 1
- 229910006074 SO2NH2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BZKPWHYZMXOIDC-UHFFFAOYSA-N acetazolamide Chemical compound CC(=O)NC1=NN=C(S(N)(=O)=O)S1 BZKPWHYZMXOIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Substances OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- CXGNGMANBKYIEF-UHFFFAOYSA-N n-(5-benzylsulfanyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)acetamide Chemical compound S1C(NC(=O)C)=NN=C1SCC1=CC=CC=C1 CXGNGMANBKYIEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/70—Sulfur atoms
- C07D277/76—Sulfur atoms attached to a second hetero atom
- C07D277/80—Sulfur atoms attached to a second hetero atom to a nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1> Procédé de préparation de sulfonamides hétérocycliques substitués La présente invention a pour objet un procédé de préparation de sulfonamides hétérocycliques substitués répondant à la formule R - S02NH2 dans laquelle R est un radical arylthiadiazole, acylamino- thiadiazole1 arylthiazole ou aryltriazole, procédé qui se caractérise en ce qu'on fait passer du chlore dans une suspension d'un benzylmercaptan de formule générale R - SCH2 - C6H5 , dans une solution acide aqueuse, et qu'on fait réagir le chlorure de sulfonyle R - S02C1 obtenu avec de l'ammoniac. La réaction générale peut être représentée comme suit EMI1.15 Le procédé de la présente invention est particulièrement avantageux pour préparer des sulfonami- des hétérocycliques substituées, étant donné que les dérivés benzylmercapto neutres qui servent de point de départ sont beaucoup plus faciles à préparer par synthèse que les mercaptans. Un fait tout aussi significatif est que les produits finals peuvent être séparés sous forme pure, avec une facilité considérable et avec des rendements élevés, grâce à leur solubilité dans les alcalis. Les benzylmercaptans correspondants, étant insolubles dans les alcalis, sont donc faciles à séparer. Les sulfonamides préparés selon le procédé revendiqué peuvent être utilisés pour le traitement de l'oedème causé par une déficience congestive du coeur, grâce à leur faculté spécifique d'inhiber l'enzyme anhydrase carbonique qui en est responsable. Le composé 2-acétylamino-1,3,4-thiadiazole-5- sulfonamide peut être cité comme exemple. Pendant la conversion du benzylmercaptan en chlorure de sulfonyle correspondant, il est préférable de maintenir la température dans l'intervalle de 0 à 150 C. On ajoute du chlore en un courant rapide jusqu'à ce que la réaction soit complète et que la conversion en chlorure de sulfonyle se soit produite. Bien que l'on ne puisse donner aucune limite de temps particulière, pour tous les mélanges réactionnels, on considère comme suffisant un laps de temps de 15 minutes à 2 heures. On suspend de préférence le benzylmercaptan dans de l'acide acétique, bien que d'autres acides aqueux puissent être utilisés à cet effet, par exemple les acides bromhydrique et chlorhydrique. Le procédé selon la présente invention est illustré par les exemples suivants Exemple 1 On prend une suspension de 2-phényl-5-benzyl- mercapto-1,3,4-thiadiazole dans 100 cors d'acide acétique aqueux à 50 0/0 (en volume), et on la refroidit dans un bain glace-méthanol, tout en introduisant pendant 30 minutes un courant rapide de chlore. On filtre le solide, on le lave à l'eau, et on le comprime jusqu'à ce qu'il ne soit plus humide. On met ce chlorure de sulfonyle solide dans 50 cm3 d'ammoniac liquide. Après évaporation spontanée de l'ammoniac jusqu'à 1 cm3, on ajoute 25 cm3 d'eau. En acidifiant le filtrat par l'acide chlorhydrique, on obtient un solide brun qui, après recristallisation par l'éthanol à 60-%, donne le 2-phényl-1,3,4-thiadi- azole-5-sulfonamide pure, point de fusion 210 - 21 1o C. <Desc/Clms Page number 2> Exemple 2 On refroidit à 0e C une suspension de 0,50 g de 2-acétylamino-5-benzylmercapto-1,3,4-thiadiazole dans 10 cors d'acide acétique aqueux à 33 0/0, et l'on introduit pendant 30 minutes un courant rapide de chlore. On laisse -se réchauffer jusqu'à 100 C environ la solution épaisse, et l'on filtre, puis on lave à plusieurs reprises le solide obtenu avec de petites quantités d'eau froide. On met le chlorure de sulfo- nyle non humide dans 20 cm3 d'ammoniac liquide, et, après évaporation spontanée, on dissout le solide obtenu dans 10 cm3 d'eau et 5 gouttes d'hydroxyde d'ammonium concentré. On clarifie la solution par filtration, et l'on acidifie le filtrat par l'acide chlorhydrique concentré pour donner un solide incolore, la 2-acétylamino-1,3,4.-thiadiazole-5-sulfonamide qui, après recristallisation par l'eau, a un point de fusion de 268 - 2700 C. Exemple 3 On prend une suspension de 1,0 g de 2-benzyl- mercapto-benzothiazole dans 10 cm3 d'acide acétique aqueux à 33 %, et on la refroidit au bain de glace tout en introduisant pendant 30 minutes un courant rapide de chlore. Au bout de ce temps, on filtre le précipité, et on le lave à l'eau froide, mais le chlorure de sulfonyle intermédiaire commence à se décomposer sur l'entonnoir. On place rapidement le solide dans l'ammoniac liquide, et après isolement comme dans les exemples 1 et 2 ci-dessus, on obtient un rendement de 12 % en benzothiazole-2-sulfon- amide, point de fusion 179 - 1800 C. Exemple 4 On sature de chlore durant 30 minutes une suspension refroidie de 1,0 g de 3-p-chlorophényl-5- benzylmercapto-1,2,4-triazole dans 10 cm3 d'acide acétique aqueux à 33 0/0. On filtre le solide résultant, on le lave et on le traite par l'ammoniac comme dans les exemples précédents. Le rendement en 3-p-chlorophényl-1,2,4-triazole-5-sulfonamide, après recristallisation par l'eau, est de 58%, point de fusion 265 - 2680 C.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de sulfonamides hétéro- cycliques substitués répondant à la formule R - SO#,NH,, dans laquelle R est un radical arylthiadiazole, acyl- aminothiadiazole, arylthiazole ou aryltriazole, caractérisé en ce qu'on fait passer du chlore dans une suspension d'un benzylmercaptan de formule générale R - SCH2 - C6H5 , dans une solution acide aqueuse, et qu'on fait réagir le chlorure de sulfonyle R - S02Cl obtenu avec de l'ammoniac. SOUS-REVENDICATIONS 1.Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que la solution acide aqueuse est une solution d'acide acétique. 2. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que la solution acide aqueuse est une solution d'acide chlorhydrique ou bromhydrique. 3. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que la chloruration est effectuée à une température de 0 à 150 C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US336832XA | 1954-01-27 | 1954-01-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH336832A true CH336832A (fr) | 1959-03-15 |
Family
ID=21871829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH336832D CH336832A (fr) | 1954-01-27 | 1955-01-26 | Procédé de préparation de sulfonamides hétérocycliques substitués |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH336832A (fr) |
-
1955
- 1955-01-26 CH CH336832D patent/CH336832A/fr unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH639369A5 (fr) | Benzamides heterocycliques substitues et leurs procedes de preparation. | |
| CH676845A5 (fr) | ||
| CH336832A (fr) | Procédé de préparation de sulfonamides hétérocycliques substitués | |
| CH637918A5 (fr) | Derives ioniques polyiodes du benzene, utilisables comme produits opacifiants pour la radiographie. | |
| CH646181A5 (fr) | Procede de purification de l'acide ursodesoxycholique. | |
| BE535184A (fr) | ||
| US2481597A (en) | Substituted propionic acids and processes of preparing the same | |
| EP0497065B1 (fr) | Procédé industriel de préparation de dérivés phosphoniques de vinblastine | |
| CH667873A5 (fr) | Derive de n-imidazolidinylmethyl benzamide. | |
| BE817776Q (fr) | Nouveaux derives de 5-phenyl-tetrazoles | |
| AT205027B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen α-Aroyl-α-phthaliminoessigsäureestern | |
| CH370093A (fr) | Procédé pour la préparation de dérivés de l'acide diamino-caproïque | |
| Marshall | CCCLXIX.—The synthesis of di iso propylmalonic acid and some related compounds, with observations on the polar character of the iso propyl radical | |
| CH395052A (fr) | Procédé de préparation de 4-halo-3-sulfamoyl-benzamides | |
| BE752627R (en) | 2-(6-Methoxy-2-naphthyl) propionic acid prepns. - anti-pyretics, analgesics, anti-inflammatory agents | |
| CH299875A (fr) | Procédé de préparation d'une sulfonamide hétérocyclique. | |
| CH304629A (fr) | Procédé de préparation d'une sulfonamide hétérocyclique. | |
| BE837031A (fr) | Procede de preparation d'acide 3,6- dichloropicolinique | |
| FR2486082A2 (fr) | Composes de la pteridine et leur application en tant que matieres therapeutiquement actives dans des preparations pharmaceutiques | |
| CH304302A (fr) | Procédé de préparation d'une sulfonamide hétérocyclique. | |
| CH315802A (fr) | Procédé de préparation d'un sel d'ammonium quaternaire | |
| CH304628A (fr) | Procédé de préparation d'une sulfonamide hétérocyclique. | |
| CH426858A (fr) | Procédé de préparation de nouveaux dérivés colchiciques | |
| CH346221A (fr) | Procédé de préparation de dérivés de la pipérazine | |
| CH362407A (fr) | Procédé de préparation d'(amino-2'-éthyl-1')-1-cyclohexéne-1-ones-3 N-disubstituées |