CH356435A

CH356435A - Verfahren zur Herstellung eines optischen Aufhellungsmittels

Info

Publication number: CH356435A
Authority: CH
Inventors: Annemarie Dr Wagner; Siegfried Dr Petersen
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1955-10-10
Filing date: 1956-09-27
Publication date: 1961-08-31

Description

Verfahren zur Herstellung eines optischen Auf hellungsmittels Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines optischen Aufhel- lungsmittels durch Zusatz einer fluoreszierenden Ver bindung zu einem Träger, dadurch gekennzeichnet, dass als fluoreszierende Verbindung ein farbloses oder nahezu farbloses Arylpyrazolin der Formel
EMI0001.0008
verwendet wird, in der Ar einen Arylrest, wie z. B.

Phenyl oder Naphthyl, X Wasserstoff oder einen Arylrest und Y eine freie oder funktionell abgewan delte Carboxylgruppe bedeuten, wobei der am Stick stoff gebundene Benzolkern und der am Kohlenstoff gebundene Arylrest auch weiter substituiert sein kön nen, z.

B. durch eine bzw. eine weitere Carboxyl- gruppe, durch Halogen, durch niedere Alkylgruppen, durch Hydroxyl-, Alkoxy-, Amino- oder Acylamino- gruppen; als funktionelle abgewandelte Carboxylgrup- pen kommen zum Beispiel deren Salze, Ester oder Amide in Betracht.

Die carboxylgruppenhaltigen Arylpyrazolinverbin- dungen können in mannigfacher Weise hergestellt worden sein, z. B. durch Einwirkung von carboxyl- gruppenhaltigen Arylhydrazinen auf co-Dialkylamino- arylketone, auf Vinylarylketone, wie z.

B. Benzalaceto- phenon, oder auf die Salze von Aminoäthylarylketo- nen. Die erfindungsgemäss hergestellten Aufhellungs- mittel können zur Aufhellung der verschiedenartigsten Materialien dienen, z. B. zum Aufhellen von Textil materialien, wie Cellulosefasern, Wolle oder synthe tischen Fasern, ferner zum Aufhellen von Papier und anderen mehr.

Sie eignen sich auch gut zum Aufhel len von Fasern, Folien oder anderen Gebilden aus Acrylnitrilpolymerisaten. Die Arylpyrazolinderivate können auch mit gutem Erfolg bei der Herstellung von fluoreszierenden Gebilden aus synthetischen Poly kondensaten gemäss dem Verfahren des schweiz. Patentes Nr. 354250 verwendet werden.

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1 In10000 Teile einer für Seifenflocken geeigne ten Grundseife werden 1-3 Teile 1-p-CaTboxyphe- nyl-3-phenylpyrazolin in einer Mischvorrichtung vor dem Aufbringen auf dem Walzenstuhl eingearbeitet. Die bei der üblichen Weiterverarbeitung erhaltenen Seifenflocken vermögen Wäsche, die mit diesen Sei fenflocken gewaschen wird, hervorragend aufzuhellen.

Anstelle von 1-p-Carboxyphenyl-3-phenylpyrazo- lin kann man auch das Natriumsalz oder den Äthyl- ester verwenden.

Das Salz, die freie Säure bzw. ihr Äthylester kön nen in folgender Weise hergestellt werden: 120 Teile Acetophenon werden mit 55 Teilen Ammoniumehlorid .und 155 Teilen 30 o/oigem Form aldehyd im siedenden Wasserbad unter Rühren und Rückfluss 1 Stunde erhitzt. Die untere Schicht wird abgetrennt und mit einer Lösung von 152 Teilen p-Hydrazinobenzoesäurehydrochlorid und 204 Teilen wasserfreier Soda in 1400 Teilen Wasser unter Rüh ren 3 Stunden zum

Sieden erhitzt. Es fällt dann das Natriumsalz des 1-p-Carboxyphenyl-3-phenylpyrazo- lins aus. Durch Zugabe von Salzsäure zu der Suspen sion des Natriumsalzes in Wasser lässt sich die freie Säure vom Schmelzpunkt 244 gewinnen.

Zur Herstellung des Äthylesters werden 125 Teile des so erhaltenen Salzes bzw. der Säure in 750 Teilen Alkohol suspendiert und bei 30-40 langsam mit 75 Teilen Thionylchlorid versetzt. Nach etwa 7stün- digem Kochen unter Rückfluss wird die Reaktions lösung heiss filtriert. Aus dem Filtrat kristallisiert dann der Ester aus, der nach nochmaliger Umkristallisation aus Alkohol einen Schmelzpunkt von 112 zeigt.

Beispiel 2 Einer etwa 80 % Fettsäure enthaltenden Grund- seife werden in der Mischapparatur vor der Polier maschine pro 100 Teile unter Rühren 0,01-0,03 Teile 1-p-Carboxyphenyl-3-p-chlorphenylpyrazolin zu- gesetzt. Textilmaterialien, die mit einer solchen Seife gewaschen sind, zeigen ein brillantes Weiss.

Das verwendete 1-p-Carboxyphenyl 3-p-chlorphe- nylpyrazolin kann in folgender Weise hergestellt wer den: 54 Teile ss-Chlorpropionsäure werden mit 77,5 Teilen Thionylchlorid 11/2 Stunden auf dem Wasser bad unter Wasserausschluss erhitzt; dann lässt man das Reaktionsgemisch zu einem Gemisch von 81 Teilen Aluminiumchlorid und170 Teilen trockenem Chlor benzol zufliessen.

Nach 24stündigem Stehen wird die Mischung auf Eis-Salzsäure ausgetragen; die Chlor benzoischicht wird abgetrennt und mit 95 Teilen p- Hydrazinobenzoesäurehydrochlorid, 80 Teilen Pyridin und 750 Teilen Methanol 2 Stunden unter Rückfluss zum Sieden erhitzt. Das so gebildete 1-p-Carboxy- phenyl-3-p-chlorphenylpyrazolin zeigt einen Schmelz punkt von 270-272 .

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von optischen Aufhel- lungsmitteln durch Zusatz einer fluoreszierenden Ver bindung zu einem Träger, dadurch gekennzeichnet, dass als fluoreszierende Verbindung ein farbloses oder nahezu farbloses Arylpyrazolin der Formel EMI0002.0052 verwendet wird, in der Ar einen Arylrest, X Wasser stoff oder einen Arylrest und Y eine freie oder funk tionell abgewandelte Carboxylgruppe bedeuten,

wobei der am Stickstoff gebundene Benzolkern und der am Kohlenstoff gebundene Arylrest auch weiter substi tuiert sein können. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass als fluoreszierende Verbindung 1-p- Carboxyphenyl-3-phenyl-pyrazolin verwendet wird.