CH376895A - Procédé de préparation d'acétylacétamide - Google Patents

Description

  Procédé de préparation     d'acétylacétamide       La présente invention a pour objet un procédé  de préparation     d'acétylacétamide    par action de l'am  moniac sur le     dicétène.    Jusqu'ici la préparation       d'acétylacétamide    à     partir        d'ammoniac    et de     dicétène     s'effectuait en milieu réactionnel liquide. Ainsi l'on  peut faire agir de l'ammoniac sur le     dicétène,    soit  en milieux aqueux, soit encore dans un solvant orga  nique tel que par exemple l'éther, etc. Ces procédés  ont de nombreux inconvénients.  



  Si la réaction est effectuée en milieu aqueux, la  séparation de     l'acétylacétamide    du milieu réactionnel  avec un bon rendement est particulièrement difficile,  par suite de l'instabilité de ce produit en solution  aqueuse. Si la préparation a lieu en présence de  solvants organiques, la nécessité de travailler à basse  température, la purification du produit brut et enfin  la régénération de grandes quantités de solvant ren  dent le procédé coûteux.  



  Or, il a été trouvé un nouveau procédé de pré  paration     d'acétylacétamide    ne présentant pas les  inconvénients qui grèvent les procédés décrits précé  demment, ce nouveau procédé étant caractérisé en  ce que l'on fait réagir l'ammoniac et le     dicétène    en  phase     gazeuse    à une température comprise entre 15  et     70@    C.  



  Le procédé est mis en     oeuvre    de préférence à  des températures inférieures au point de fusion de       l'acétylacétamide        (54     C) par exemple entre 20 et       30o    C. Les températures supérieures à 700 C sont  exclues à cause de l'instabilité de     l'acétylacétamide     à ces températures. Afin de prévenir les     cristallisa-          tions    prématurées pendant la réaction, sont exclues  également les températures situées au-dessous de  150 C.  



  Il convient de faire la réaction en présence d'un       léger        excès        d'ammoniac        de        par        exemple    5 à     10        %     du     dicétène    introduit dans le réacteur.    On préfère effectuer le procédé en présence  d'un gaz, tel que par exemple l'azote, qui agit comme  diluant et gaz entraîneur de façon à diminuer une  surchauffe du mélange réactionnel, due à la     chaleur     de réaction.  



  Le     dicétène    dont le point     d'ébullition    (127  C) se  trouve au-dessus de la température de réaction, doit  être vaporisé. Pour ce faire, l'on peut par exemple  enrichir en vapeur de     dicétène    un     courant    de gaz  entraîneur, tel que l'azote, ou encore introduire au  moyen d'une buse de vaporisation le     dicétène    dans  le mélange d'ammoniac et d'azote. Selon un autre  mode opératoire l'ammoniac est introduit dans un  courant de gaz entraîneur chargé de     dicétène.     



       L'acétylacétamide    ainsi obtenue est entraînée hors  de la zone de réaction par le courant de gaz entraî  neur inerte. Elle se condense presque immédiatement  après sa formation suivant les conditions de refroi  dissement, soit     par    exemple sous     forme    liquide en  surfusion, soit encore en forme de cristaux. Si     l'acé-          tylacétamide    est recueillie comme liquide, on procède  à la     cristallisation    par exemple par amorçage, ou  encore par toute autre méthode adéquate.  



  <I>Exemple 1</I>  Dans un capillaire de verre de 9 cm de longueur,  maintenu à     30o    C, 1,85 g par heure     d'ammoniac    est  mélangé à un courant de 8,4 g par heure de     dicétène     entraîné par un courant d'azote de     5001/heure.    Le  courant de     dicétène    additionné d'azote est obtenu  par     barbotement    d'un courant d'azote dans un     flacon     laveur contenant du     dicétène    maintenu à une tempé  rature de 400 C.  



  La réaction entre     l'ammoniac    et le     dicétène    se  fait instantanément et l'amide formé coule dans un  récipient dans lequel le produit en surfusion cris  tallise de lui-même ou par amorçage. Il a été recueilli      9,6 g par heure     d'acétylacétamide    ayant un point de       fusion        de        52    à     53,20        C,

          soit        un        rendement        de        96        %     par     rapport    au     dicétène    utilisé.  



  <I>Exemple 2</I>  La réaction est effectuée dans un appareil repré  senté par la     fig.    1. Cet appareil comprend un tube  de réaction (1) de 235 mm de longueur, ayant un  étranglement (2) à l'endroit où aboutit la buse de  vaporisation (3), par laquelle le     dicétène    est amené  à la réaction, et s'élargissant ensuite de nouveau à  la façon d'un tube Venturi. (4) et (5) représentent  les arrivées du gaz ammoniac et du gaz entraîneur  (azote). L'appareil est complété par un réservoir de       dicétène    (6). On introduit par le tube d'une part  9.3 g ammoniac par heure mélangé à de l'azote  dans un rapport de 1 à 20, et d'autre part au moyen  de la buse (3) 42,5 g par heure de     dicétène    dans le  courant ammoniac/azote.

   Le tube est maintenu dans  toute sa longueur à une température de 350 C. A la  base du tube on récolte 50 g par heure     d'acétylacé-          tamide    en surfusion, soit avec un rendement de       100        %    à     partir        du        dicétène.        Le        point        de        fusion        du     produit     cristallisé    est de     53o    C.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'acétylacétamide, carac térisé en ce que l'on fait réagir l'ammoniac et le dicétène en phase gazeuse à une température com prise entre 15 et 70o C. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la réaction a lieu entre 20 et 400 C. 2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en présence d'un gaz agissant comme diluant et entraîneur. 3.

   Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en présence d'un excès d'ammoniac de 5 à 10 % par rapport au dicé- tène utilisé. 4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le produit de réaction est recueilli sous forme liquide. 5. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le produit de réaction est recueilli sous forme solide.