CH285679A - Procédé de préparation de la cyclodécanol-1-one-2. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de la     cyclodécanol-1-one-2.       On a indiqué au brevet principal  N  281122 que l'on peut obtenir, à l'état pur  et avec de bons rendements, des cétols cycli  ques     1,'2    ayant de 10 à 18 chaînons dans le  cycle, par condensation interne d'esters déri  vant d'alcools aliphatiques inférieurs     mono-          hydroxylés    et d'acides     dicarboxyliques    à  chaîne ouverte, dont la chaîne comporte, en  longueur, de 10 à 18 atomes de carbone entre  et y compris les deux groupes carboxyles, si  l'on observe certaines     conditions    lors de l'exé  cution de la réaction.  



  Ces conditions sont avant tout: dilution  appropriée des réactifs, milieu anhydre, exclu  sion pratiquement complète d'oxygène. Elles  sont décrites en détail au brevet, principal,  lequel a pour objet un procédé de prépara  tion de la     cyclo-peiitadécanol-1-one-2,    en par  tant d'un ester de l'acide     tridécaméthylène-          1,13-dicarboxylique    et d'un alcool aliphatique  inférieur     monohy        dr        oxylé.     



  Le présent, brevet additionnel a pour  objet un procédé de préparation de la     cyclo-          décanol-1-one-2,    composé nouveau, utilisable  dans l'industrie des parfums. Ce procédé est  caractérisé en ce que l'on ajoute lentement  un ester de l'acide     octaméthylène-1,8-di-          carboxylique    et d'un alcool aliphatique infé  rieur     monohydroxylé    à un solvant inerte,  anhydre, chauffé, énergiquement agité et ren  fermant un métal alcalin à l'état fondu et  finement divisé, tout en maintenant le mé  lange réactionnel dans des conditions d'exclu  sion pratiquement complète d'oxygène, le dé-    rivé métallique formé étant. ensuite décomposé  pour obtenir le cétol libre.  



  Les conditions d'exclusion d'oxygène peu  vent avantageusement être telles que le poids       total    d'oxygène renfermé dans le mélange ré  actionnel ne représente même pas le millième  du poids de l'ester mis en     ceuvre.     



  On peut, par     exemple,    introduire au-des  sus du mélange réactionnel aussi peu que pos  sible d'azote titrant au plus 0,2 % d'oxygène.  



  Contrairement au procédé revendiqué dans  le brevet américain N  2228268, le procédé,  objet de la présente invention, paraît donner  de meilleurs rendements, si la. réaction n'est  pas exécutée trop lentement et si la dilution  d'est pas trop grande.  



  L'exemple qui suit montre comment le  procédé de l'invention peut être exécuté dans  ses détails pratiques. On peut toutefois uti  liser à la place d'azote d'autres gaz inertes ou  des vapeurs d'hydrocarbures tels que le ben  zène, le xylène, etc.  



  On chauffe à environ 140  C 5,5 à 6 litres  de xylène distillé sur du sodium, après avoir  remplacé l'air se trouvant au-dessus du xylène  froid par de l'azote absolu sec. Afin d'élimi  ner toute trace d'eau, on distille d'abord  100     cms    de xylène que l'on recueille dans  un petit ballon. On ouvre ensuite le récipient  de réaction et on y introduit 48,3 g de so  dium pur. On commence à agiter. Une série  de bouchons et de robinets, reliés à une source  d'azote absolu et sec, empêchent. l'introduc  tion de toute trace d'oxygène pendant la ré-      action.

   On ajoute alors, en deux heures qua  rante-huit minutes, au reflux du xylène en  ébullition, 129 g d'ester     diéthylique    de l'acide       sébacique.    La réaction est exothermique et in  tensifie l'ébullition du xylène. Lorsque tout  l'ester a été introduit, le mélange réactionnel  est refroidi à 20  C. On ajoute lentement  150     cm3    d'alcool ordinaire, de telle manière  que la température de réaction ne s'élève pas  au-dessus de 30  C. Puis on sépare la couche  alcaline inférieure et la. solution restante     est     lavée jusqu'à neutralité. A partir de ce mo  ment seulement, le produit peut venir en con  tact avec l'oxygène de l'air. Le solvant de la,  solution neutre est distillé.

   On obtient 60,16 g       (ou        70,8        %        de        la.        valeur        théorique)        de        pro-          duits    cycliques. 39,5 g ou 46,5 % de ceux-ci  distillent sous 10 mm de Hg à.     -(120)-124--          127     C et cristallisent entièrement après re  froidissement. Une fois     recristallisée,    la     cyclo-          décanol-1-onc-2    pure fond à 38-39  C.

         L'oxime    correspondant fond à 99-100  C.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation de la cyclodécanol- 1-one-2, caractérisé en ce que l'on ajoute lente ment un ester de l'acide octaméthylène-1,8-di- carboxylique et d'un alcool aliphatique infé rieur monohydr oxylé à un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergiquement agité et ren fermant un métal alcalin à l'état fondu et finement divisé, tout en maintenant le mé lange réactionnel dans des conditions d'exclu sion pratiquement complète d'oxygène, le dé rivé métallique formé étant ensuite décomposé pour obtenir le cétol libre.

   La cyclodécanol- 1-one-2 obtenue fond à, 38-39 C et bout. à 124_-127 C sous 10 mm de H-; son oxime fond à 99-100 C; elle trouve des applications dans l'industrie des parfums. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on ajoute ledit ester au reflux du solvant chauffé à ébullition. 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on maintient les conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène jusqu'à ce que le dérivé métallique intermé diaire formé par réaction de l'ester avec le métal alcalin soit complètement décomposé. 3.

   Procédé selon la. revendication, caracté risé en ce que, pour réaliser des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, on introduit au-dessus du mélange réaction nel de l'azote titrant au plus 0,21/o d'oxygène. 4. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le solvant inerte est le xylène.