CH398849A

CH398849A - Procédé de préparation de nouveaux colorants polyméthiniques

Info

Publication number: CH398849A
Application number: CH372061A
Authority: CH
Inventors: Edouard Butignot Andre Louis
Original assignee: Kuhlmann Ets
Priority date: 1960-04-13
Filing date: 1961-03-29
Publication date: 1966-03-15

Description


  Procédé de préparation de nouveaux colorants     polyméthiniques       On sait que l'on obtient des colorants     polymé-          thiniques    par condensation d'un aldéhyde avec un  composé contenant au moins un groupe     méthylique     actif ou un groupe     méthylénique    actif. Les colorants  ainsi obtenus sont généralement solubles dans l'eau  à l'état de sels ; si leur solubilité est     insuffisante    on  les utilise après broyage ou malaxage avec un agent  dispersant ; ils ont une affinité     particulière    pour la  rayonne viscose, la rayonne d'acétate de cellulose, le  coton mordancé, la soie, les fibres polyacryliques, les  fibres à base de polyamides.

    



       Or,    il a     maintenant    été trouvé que l'on peut obte  nir une série de colorants     polyméthiniques    présentant  un intérêt particulier pour la coloration des fibres  à base de polymères ou de copolymères du nitrile  acrylique en condensant un aldéhyde de formule     gé-          nénérale     
EMI0001.0013     
    dans laquelle     Rt    représente un groupe benzyle,     R,2    re  présente un groupe alcoyle,     hydroxyalcoyle,        aicoxy-          alcoyle,        halogénoalcoyle,    aryle,

       aralcoyle    et le noyau  benzénique A ainsi que les groupes Ri et     R.    peuvent  être substitués par des substituants non acides tels  que les atomes d'halogène, les groupes méthyle et       alcoxy    avec une     méthylène-indolénine    de formule gé  nérale  
EMI0001.0024     
    dans laquelle     Rs    ,     R4    et R5 représentent des groupes  alcoyle identiques ou différents et le noyau benzéni  que B peut être substitué par des substituants non  acides tels que les atomes d'halogène, les groupes  méthyle et     alcoxy.     



  Les aldéhydes précités peuvent être préparés se  lon la méthode de     Vilsmeier,    par exemple, par action  de     l'oxychlorure    de phosphore et de la     N-formyl-N-          méthyl-aniline    sur une base tertiaire de formule gé  nérale  
EMI0001.0032     
    dans laquelle     Rl    et     R,    ont les mêmes significations  que ci-dessus mais dans laquelle le noyau benzénique  A peut être substitué sauf en position 4 par des     subs-          tituants    non acides.  



  La condensation de l'aldéhyde avec     l'indolénine     peut être effectuée suivant l'une des méthodes géné  rales connues pour la synthèse de colorants     polymé-          thiniques,    par exemple: action d'un     halogénure     d'acide minéral tel que     l'oxytrichlorure    de phosphore  et le chlorure de     sulfuryle    dans un solvant inerte en  milieu anhydre; action d'un acide     minéral    dilué à  chaud ou même à température ordinaire<B>;</B> action d'un  agent de déshydratation comme l'anhydride acétique  suivie de l'action d'un acide minéral ;

   action à chaud,  par exemple en solution     alcoolique,    d'un catalyseur  tel que la     pipéridine,    les     alcalis    caustiques, les cyanu  res alcalins, suivie de l'action d'un acide minéral.  Il n'est pas toujours     nécessaire    d'isoler l'aldéhyde de  départ et l'on peut parfois préparer l'aldéhyde selon  la méthode de     Vilsmeier    et ajouter     l'indolénine    à la  masse de réaction elle-même.      Les colorants ainsi obtenus peuvent être représen  tés par la formule générale  
EMI0002.0001     
    dans laquelle     X-    représente un anion.  



  Ces colorants n'ont jamais été préparés jusqu'à  présent et possèdent une excellente affinité pour les  fibres à base de polymères ou de copolymères du ni  trile acrylique qu'ils teignent avec de bons rendements  en nuances vives allant du rose au rouge, de bonnes       solidités    aux     différentes    épreuves, en     particulier    à la  lumière.  



  Dans les exemples suivants les parties sont indi  quées, sauf mention contraire, en poids.  



  <I>Exemple 1</I>  On dissout entre 40 et     50(l        C        dans    50 parties de  toluène 30,1 parties de     paradibenzylaminobenzaldé-          hyde    et 17,3 parties de     trméthyl-1,3,3-méthylène-2-          indolénine.    On ajoute progressivement en restant aux  environs de 450 C 6,14 parties     d'oxytrichlorure    de  phosphore. On     chauffe    ensuite lentement à 90-1000 C  et maintient la masse à cette température pendant  une demi-heure à une heure.

   On ajoute ensuite 50       parties    d'eau à     90o    C pour hydrolyser les dérivés du  phosphore et chasse le toluène par entraînement à la  vapeur d'eau. Le colorant se présente sous forme  d'une masse résineuse en suspension dans l'eau que  l'on peut purifier de la manière suivante  On mélange sous     agitation    le colorant obtenu  avec 500     parties    d'eau à 900 C, ajoute 50 parties de  chlorure de sodium pour obtenir une bonne sépara  tion et laisse refroidir ; on décante les eaux acides et  extrait plusieurs fois la masse par l'eau bouillante.

    Les eaux d'extraction réunies abandonnent par re  froidissement une masse gélatineuse rouge que l'on  transforme par addition de chlorure de sodium en       flocons        filtrables.    On filtre et sèche ; on obtient 50  parties de colorant sec.  



  Le colorant ainsi obtenu teint les fibres polyacry  liques, par exemple la fibre connue sur le marché  sous le nom d'   Orlon   (marque déposée) en un  rose fluorescent de bonne solidité à la lumière.  



  <I>Exemple 2</I>  On fait bouillir au reflux pendant une heure 30,1  parties de     p-dibenzylaminobenzaldéhyde    et 17,3 par  ties de     triméthyl-1,3,3-méthylène-2-indolénine    dans  200     parties    d'anhydride acétique. La masse se colore  en rouge intense. On ajoute ensuite petit à     petit    100  parties d'eau à 500 C pour détruire l'excès d'anhy  dride acétique, puis 12     parties    en volume d'acide  chlorhydrique concentré et distille sous vide la ma  jeure partie de l'acide acétique formé.    On traite le résidu suivant le procédé indiqué au  deuxième     paragraphe    de l'exemple 1 et obtient un  colorant identique.  



  <I>Exemple 3:</I>  On dissout entre 40 et 500 C dans 50     parties    de       monochlorobenzène    31,5 parties de     méthyl-2-diben-          zylamino-4-benzaldéhyde    et 17,3 parties de     trimé-          thyl-1,3,3-méthylène-2-indolénine.    On ajoute progres  sivement, en restant aux environs de 450 C, 6,4 par  ties     d'oxytrichlorure    de phosphore. On     chauffe    en  suite à 90-1000 C et maintient la masse à cette tem  pérature pendant une heure. On ajoute ensuite 50  parties d'eau à 900 C pour hydrolyser les dérivés du  phosphore et chasse le chlorobenzène par entraîne  ment à la vapeur d'eau.

   Le colorant se présente sous  la forme d'une masse résineuse en suspension dans  l'eau que l'on peut purifier de la manière suivante  On mélange le colorant sous agitation avec 500  parties d'eau à     90o    C, ajoute 50 parties de chlorure  de sodium pour obtenir une bonne séparation et laisse  refroidir ; on décante les eaux acides et extrait plu  sieurs fois la masse à l'eau bouillante. Les eaux     d7ex-          traction    réunies, ayant un volume de 7000 parties,  sont additionnées d'une solution aqueuse à 40 0/0  de chlorure de zinc jusqu'à précipitation totale du co  lorant. On filtre, lave et sèche et obtient 67 parties  d'un colorant teignant les fibres polyacryliques en  nuances rouges.  



  <I>Exemple 4:</I>  Si dans l'exemple précédent on remplace l'aldé  hyde     utilisé    par le     chloro-2-dibenzylamino-4-benzal-          déhyde,    on obtient un colorant rouge,     vif    et corsé  mais de nuance plus bleue.  



  <I>Exemple S</I>  Si dans l'exemple 3 on met en réaction 37 par  ties de     dichloro-2,6-dibenzylamino-4-benzaldéhyde    au  lieu de 31,5 parties de     méthyl-2-dibenzylamino-4-          benzaldéhyde,    on obtient 64     parties    d'un colorant qui  monte sur fibres polyacryliques et les teint en rouge  bleuté.  



  <I>Exemple 6:</I>  On introduit petit à petit 7,7 parties     d'oxytrichlo-          rure    de phosphore dans une solution à 450 C de 30  parties de     para-éthyl-benzyl-amino-benzaldéhyde    et  de 21,6 parties de     triméthyl-1,3,3-méthylène-2-indo-          lénine    dans 100 parties     d'orthodichlorobenzène.    On  porte la température à 950 C ; on maintient celle-ci  pendant une demi-heure et chasse le solvant par en  traînement à la vapeur d'eau.  



  Le colorant se présente sous la forme d'une huile  lourde ; on agite celle-ci avec 500 parties d'une     so-          lution    à 1     %        de        chlorure        de        zinc;        le        colorant        se        so-          lidifie    ; on le filtre, le lave à l'eau froide et l'extrait  à plusieurs reprises à l'eau bouillante.

   Les eaux d'ex  traction réunies, ayant un volume de     6000    parties,       sont        additionnées        d'une        solution    à     40'%        de        chlorure         de zinc jusqu'à précipitation totale du colorant ; on  filtre et sèche. On obtient 60 parties d'une poudre  brune donnant sur     fibres    polyacryliques des nuances  rouge bleuté douées d'excellentes solidité .au lavage.

    <I>Exemple 7:</I>  On opère dans les mêmes conditions     qu@à    l'exem  ple 6 mais avec 31;8 parties de méthyl-2-éthyl-benzyl-         amino-4-benzaldéhyde.    Après un traitement analogue  on obtient 54 parties d'un colorant qui monte sur  fibres     polyacryliques    et teint celles-ci avec un bon  rendement en un rouge bleuté doué de bonnes soli  dités.  



  Le tableau suivant résume un certain nombre  d'exemples analogues aux précédents.  
EMI0003.0005     
  
    Exemples <SEP> Composé <SEP> (1) <SEP> Composé <SEP> (11) <SEP> Nuances <SEP> sur <SEP> fibres
<tb>  polyacryliques
<tb>  8 <SEP> N-benzyl-N <SEP> méthyl-,amino-4,benzal;déhyde <SEP> triméthyl-1,3,3-méthylène- <SEP> rouge <SEP> cerise
<tb>  2-indolénine <SEP> très, <SEP> vif
<tb>  9 <SEP> N-benzyl-N-(1-ohloréthyl-amino-4-méthyl-2-benz- <SEP> - <SEP> do <SEP> - <SEP> rouge <SEP> ;bleuté
<tb>  aldéhyde <SEP> très <SEP> vif
<tb>  10 <SEP> N-benzyl-N-p-chloréthyl-amino-4-chloro-2 <SEP> b:

  enz- <SEP> - <SEP> do <SEP> - <SEP> rouge <SEP> vif
<tb>  aldéhyde
<tb>  11 <SEP> N-benzyl-N-(3-chloréthyl-amino-4-méthoxy-3- <SEP> - <SEP> do <SEP> - <SEP> rouge
<tb>  benza#ldéhyde
<tb>  12 <SEP> N-benzyl-N-phényl-amino-4-#benzaldéhyde <SEP> - <SEP> dO <SEP> - <SEP> rouge <SEP> bleuté
<tb>  13 <SEP> N-benzyl-N-éthyl-amino-4 <SEP> méthyl-3-b,enzaldéhyde <SEP> - <SEP> do <SEP> - <SEP> rose
<tb>  14 <SEP> N=,dwbenzyl@amino-4-méthyl@3-benzaldéhyd:e <SEP> - <SEP> do <SEP> - <SEP> rose
<tb>  15 <SEP> N-dibenzyl-amimo-4-chloro-3-benzaldéhyde <SEP> - <SEP> do <SEP> - <SEP> rose <SEP> bleuté

Claims

REVENDICATION Procédé de préparation de nouveaux colorants polyméthiniques de formule EMI0003.0007 dans laquelle Rl représente un groupe benzyle, R2 un groupe alcoyle, hydroxyalcoyle, alcoxyalcoyle, halo- génoalcoyle, aryle ou aralcoyle, Rs , R4 et R5 des groupes alcoyles et X- un anion, et dans laquelle les noyaux benzéniques A et B ainsi que les groupes Rl et R. peuvent être substitués par des substituants non acides,

caractérisé en ce que l'on condense un aldé hyde de formule EMI0003.0019 avec une méthylène-indolénine de formule EMI0003.0021 cette condensation étant effectuée en présence d'un agent fournissant l'anion X- ou le produit de con densation étant ensuite traité par un tel agent.