BE385520A - - Google Patents

Description

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  "Production de nouveaux colorants azoiques et les produits intermédiaires pour leurs production."      
La présente invention concerne la produc- tion des arylamides de ltacide   2-hydroxycarbazol-3-   carboxylique et les colorants azoiques obtenus de ces produits nouveaux. Les arylamides ont pour formule 
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 R signifie un radical d'un hydrocarbure, tels que un alcoyle ou aryl, R1 signifie un noyau aromatique ou hétérocyclique, tels que un noyau de benzène, de naphta- line, d'indol de carbazol, de l'oxyde de   diphénylène,   de fluorène, de fluorénone etc. 



   Un procédé pour la production des produits nou- veaux consiste à éliminer le groupe alcoxy (R-0-) ou aralcoxy (C6H5-CH2-O- etc) des 2-alcoxycarbazols ren- fermant un substituant dans le groupe imino, traiter les produits résultants sous forme de leurs sels avec 'des métaux alcalins ou sous addition de l'alcali par du dioxyde de carbone sous pression, et chauffer les acides carboxyliques résultants avec des amines aroma- tiques ou hétérocycliques dans un mileu dissolvant et sous addition de PCL2 ou d'une autre manière appropriée. 



   Exemple   1:   
50 parties en poids de N-méthyl-2-éthoxycarbazol (obtenu par l'action de diméthylsulfate sur le 2-éthoxy- carbazol dilué dans l'acétone bouillante, aiguilles du point de fusion de 85 ) et 150 parties en poids de chlorure d'aluminium sont chauffées dans 200 parties en poids de benzène,   jusqutà   ce que l'échappement de l'aci- de chlorhydrique soit fini. Après deux heures et demie la réaction est complète. On laisse .refroidir le mélange verse sur de la glace et acidifie au moyen de l'acide 

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 chlorhydrique concentré. Après l'addition de benzène on sépare les deux couches, et on agite avec une solution aqueuse de soude caustique chaude.

   L'extrait alcalin est acidifié, il se précipite le   N-méthyl-2-hydroxycarbazol   ayant pour formule 
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 qui après isolation et lavage par l'eau, recristallisé dans l'alcool ou toluène, fond à 167-1680. En partant du   N-méthyl-2-méthoxycarbazol   on obtient le même pro- duit final. 



   Exemple 2: 
100 parties en poids de N-éthyl-2-éthoxycarbazol (obtenu par l'éthylation du   2-éthoxycarbazol,   feuilles recristallisés dans l'alcool, fondant à 850) et 300 par- ties en poids de chlorure d'aluminium sont chauffées dans 150 parties en poids de benzène jusqu'à ce que de l'acide chlorhydrique ne se dégage plus. L'isolation du   N-éthyl-2-hydroxycarbazol ,   
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 s'effectue comme décrit dans l'exemple 1. Aiguilles incolores, solubles dans l'alcool dilué; point de fusion: 109 - 1100. 



   Exemple 3: 
100 parties en poids de N=méthyl-2-éthoxycarbazol sont dissoutes dans 2000 parties en poids d'acide acétique glacial. Le mélange est saturé avec du bro- mure d'hydrogène et est chauffé à 100 C dans un auto- clave pendant 14 heures. Le mélange résultantes dilué avec l'eau, et le précipité est essoré et purifié. 



  On obtient ainsi le composé identique à celui décrit dans l'exemple 1. 



   D'une manière analogue on obtient le N-phényl-   2-hydroxycarbazol   ayant pour formule 
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 en partant du N-phényl-2-éthoxycarbazol. 



   Exemple 4: 
50 parties en poids de N-méthyl-2-méthoxycarbazol (obtenu par la   méthylation   du 2-hydroxycarbazol et méthylation, par le   diméthylsulfate,   du 2-méthoxy- 

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 carbazol   (po.int   de fusion   2350)   dans l'acétone bou- illante) ayant pour point de fusion 104 , après re- cristallisation dans le ligroine, sont introduites dans 5 fois la quantité de carbonate de sodium cau- stique à l'état fondu. On chauffe lentement, en remu- ant, à   3000C   la masse de réaction et on maintient cette température pendant 1/2 heure. Alors on laisse refroi- dir la masse,, acidifie avec de l'acide chlorhydrique, et on obtient après isolation un produit qui est iden- tique à celui décrit dans l'exemple 1. 



   Exemple 5: 
On remue 19.7 parties en poids de 9-méthyl- 2-hydroxycarbazol avec 13. 6 parties en poids d'une lessive de soude caustique à   30%,   en chauffant, Dans un autoclave on chauffe le mélange à 240-250 C, pen- dant 6 heures, en présence de bioxyde de carbone, à une pression de 15 atmosphères. Après refroidissement le produit de réaction est extrait par de.l'eau   bous-     illant   et l'excès en   hydroxycarbazol   est   fait   ,préci- pite! par le   bixyde   de carbone. L'acide carboxylique ayant pour formule 
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 se précipite par addition d'un acide.

   Il cristallise dans du toluène ou dans   l'alcool.   Point de   fusion'239 '   
D'une manière analogue on peut préparer, en partant du N-phévyl-2-hydroxycarbazolk l'acide N- 
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 phényl-2-hydroxycarbazol-3-car'boxylique, ayant pour formule 
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Exemple 6; 
D'une manière semblable, comme décrit dans l'exem- ple précédéent, on obtient à partir de 12. 5 parties en poids de N-méthyl-2-hydroxycarbzol, en y employant 40 parties en poids de carbonate de potassium, l'acide 
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 N-méthyl-2-hydrog,ycarbazol-3-carbaxylique qui est iden- tique à l'acide carboxylique susdécrit. 



   Exemple 7: 
38 parties en poids de   N-éthyl-2-hydroxycarbazol   (point de fusion:   109-110 )   sont transformes, suivant des méthodes connues, en le sel de potassium. On le mélange avec 100 parties en poids de carbonate de potassium et on chauffe le mélange, en présence de bioxyde de carbone, dans un autoclave à   210-220 ,   pen- 

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 dant 3 à 4 heures. On maintient   40-60   atmosphères pen- dant 8 à 10 heures. Après l'isolation suivant méthodes connues on obtient le   nouveau-   acide carboxylique 
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Exemple 8: 
On fait dissoudre 21.2 parties en poids d'acide 9-méthyl-2-oxycarbazol-3-carboxylique et 12. 4 parties en poids de para-chloroaniline dans 550 parties en poids de toluène et on y ajoute 10,4 parties en poids de PC13.

   Cela fait on chauffe au bouillon pendant 8 heures. On rend alcalin (   C03Na2)   on chasse les par- ties volatiles par un courant de vapeur d'eau, on, re- cueille sur filtre et on lave le résidu, qu'on fait re- cristalliser dans de la pyridine. Aiguilles P.P.,277-278  
Par copulation de dérivés d'amines aromatiques ou hétérécyliques avec les arylamides des acides cxy- carbazol carboxyliques ci-dessus mentionnés en sub- stance ou sur la fibre on obtient de nouveaux colo- rants azoiques insolubles dans l'eau. 



   Exemple 9: 
On fait dissoudre 1.5   partie,   en poids de para- 

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 chloroanilide de 9-méthyl-2-oxycarbazol-3-carboxylique dans 7.5 parties en poids d'alcool, 3 parties en poids d'eau et 0.75   partiel   en poids d'une lessive de soude caustique à 33 pour 100. Introduire cette solution dans 1000 parties en poids d'eau renfermant 15 parties en poids de lessive de soude caustique,un agent humec- tant et un colloid protecteur. 



   50 parties en poids de fil de coton sont im- prégnéesdans cette solution pendant une demi heure, essorées et traitées dans une solution   diazoique   con- tenant 1. 65 parties en poids de méta-chloroaniline di- azotée. Après le rinçage et le savonnage on obtient un brun corsé. 



   D'une manière analogue on obtient en partant des composés   diazoiquesde   para-nitraniline un brun rougeâtre 6-chloro-2-toluidine brun rougeâtre 5-nitro-2-anisidine corinthe amino-azotoluène brun 1-amino-4-benzoylamino- 2.5-diéthoxy-benzène violet-bleuâtre 5-nitro-2-toluidine brun-rougeâtre 1-amindde-2.5-diméthoxy- noir-bleu tirant sur 4-nitroazobenzène le rouge. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. Résumé: 1 = Le procédé pour la production d'arylamides <Desc/Clms Page number 9> de l'acide 2-hydroxycarbazol-3-carboxylique substitués dans le groupe imino, consistant à éliminer le groupe alcoxy (R-0) ou aralcoxy (C6H5-CH2- 0- etc) des 2-alc- oxycarbazols renfermant un substituant dans le groupe imino, traiter les produits résultants sous forme de leurs sels avec des métaux alcalins ou sous addition de l'alcali par du bioxyde de carbone sous pression, et chauffer les acides carboxyliques résultants avec dans des amines aromatiques ou hétérocycliques un milieu d'un dissolvant et sous addition de PCl3 ou d'une autre manière appropriée.

   2 - Le procédé pour la préparation de nouveaux colorants azoiques insolubles dans l'eau consistant à copuler en substance ou sur la fibre, avec les aryl- amides des acides ortho-hydroxycarbazol carboxyliques, les composés diazoiques d'amines aromatiques ou hétéro- cyoliques.

   30 - Les produits nouveaux et leur emploi dans l'industrie.

   4 - La fibre teinte de là manière décrite.