CH465099A - Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Disazofarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von in Wasser     schwerlöslichen        Disazofarbstoffen       Es wurde gefunden, dass man neue, wertvolle, in  Wasser schwer lösliche     Disazofarbstoffe    der Formel I,  
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    in der  A und D je einen Rest der     Benzolreihe,          RI    Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte     Alkyl-,          Cycloalkyl-,        Aralkyl-    oder     Arylgruppe    und       R.@    Wasserstoff oder eine     gegebenenfalls    substituierte       Alkyl-,

          Cycloalkyl-    der     Aralkylgruppe,    oder     R1    und       R",        zusammen    mit dem     Aminstickstoff    auch einen       Hetero.cyclus    bedeuten,  erhält, wenn man die Verbindung der Formel     II,     
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    in der  Z Chlor oder Brom und  A und D die unter Formel I genannte Bedeutung  haben, mit einer Stickstoffbase der Formel     III     
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    in der     R1    und     R     die unter Formel I genannte Bedeutung  halben,

       umsetzt    und dabei die Komponenten     der    Formeln       II    und     III    so wählt, dass der     Disazofarbstoff    der Formel  I keine in Wasser sauer dissoziierenden, wasserlöslich  machenden Gruppen aufweist.    A und D können urisubstituiert oder im Rahmen der  Definition substituiert sein. Als     Substituenten    kommen  z.

   B. in Frage: Kohlenwasserstoffgruppen, vor allem nie  dere     Alkylgruppen,    wie die     Methyl-,    Äthyl-, eine     Propyl-,          Butyl-    oder     Amylgruppe,    ferner die     Hydroxylgruppe,          Äthergruppen,        insbesondere    niedere     Alkoxygruppen,    wie  die     Methoxy-    oder     Äth.oxygruppe,    oder     gegebenenfalls          durch    niedere     Alkylgruppen    oder Halogen substituierte       Phenoxygruppen,

      ferner     Acylaminogruppen,    insbesondere       Carbacylaminogruppen,    wie die     Acetylamino-,        Propio-          nylamino-,        Chloracetylamino-,        fl-Chlorpropionylamino-,          Benzoylamino-,        Chlorbenzoylaminogruppe,    aber auch       Kohlenwasserstoff-sulfonylamino-    und     Halogenkohlen-          wasserstoff-sulfonyl'aminogruppen,

      wie d     ie        Methyl.-    oder       Chlormethyl-sulfonylamino-    oder     Phenylsulfonylamino-          gruppe,    oder     Azinylaminogruppen,    beispielsweise eine       Chlortriazinylamino-    oder     Chlorpyrimidylaminogruppe,     dann auch die     Nitro-,    die     Trifluormethyl-    oder die     Cyan-          gruppe,    ferner Halogenatome, insbesondere Fluor,  Chlor oder Brom,     Acylgruppen,    vorzugsweise     Carbacyl-          gruppen,

      wie die     Acetyl-    oder     Benzoylgruppe,        Carbon-          säureestergruppen,    wie die     Carbonsäure-methyl-,        -äthyl-,          -propyl-,        -isopropyl-,        -butyl-,        -cyclohexyl-,        -benzyl-    oder       -phenylestergruppen,        Sulfonsäure-arylestergruppen,    wie  die     Sulfonsäure-phenylestergruppe,

      oder gegebenenfalls  am Stickstoff     substituierte        Carbonsäure-    und     Sulfon-          säureamidgruppen,    wie die     Carbonsäure-    und     Sulfon-          säure-methylamid-,        -äthylamid-,        -dimethylamid-,        -di-          äthylamid-,        -dibutylamid-,        -cyclohexylamid-,        -N-methyl-          N    -     phenylamid-,

      -N -     äthyl    -     N-phenylamid-,        -piperidid-          oder        -morpholingruppe.     



  Farbstoffe, in denen A den     1,4-P'henylen-    und D den       Phenylrest    bedeuten, sind ihres guten. Ziehvermögens  und ihrer hervorragenden Licht- und     Sublimierechtheit     wegen bevorzugt.  



  Beispiele für Stickstoffbasen der Formel     III    sind  Ammoniak,     Monoalkylamine,    wie     Methyl-,    Äthyl-,     n-          Propyl-,        Isopropyl-,    normal, sekundär oder     tertiär        Bu-          tyl-,        Amyl-;

          Octyl-    oder     Decylamin,    substituierte     Mon-          alkylamine    wie     ss-Hydroxyäthyl-,        ss-Hydroxypropyl-,              f-Cyanäthyl-,        /"-Methoxyäthyl-,        ss-Äthoxyät'hyl-,        y-Meth-          oxypropyl-,        y-Äthoxypropyl-    und     y-Phenoxypropylamin,          Cycloal'kylamine    wie     Cyclohexylamin,        Arylamine;

      wie       Phenylamin,        Alkylphenylamine,        Alkoxyphenylamine    und       Halogenphenylamine    oder     Aralkylamine    wie     Benzyl-          amin,    ferner     Dialkylamine    wie     Dimethylamin,        Diäthyl-          amin,        N-Methyl-N-äthyl-amin,        N-Methyl-N-ss-hydroxy-          äthylamin,        Di    - ss -     hydroxy    -     äthylamin,

          N-Alkyl-N-aryl-          aminen    wie     N-Methyl-N-phenylamin    oder     N-Alkyl-N-          aralkyl-amine    wie     N-Methyl-N-benzylamin    oder     cy-          clische    sekundäre Amine wie     Piperidin    oder     Morpholin.     



  Besonders leicht     zugänglich,    hervorragend lichtecht  und rein sind     Disazofarbstoffe    der Formel I mit der  
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         in        4-Stellung    des     Naphthalinkerns.          Disazofarbstoffe    der Formel. I, in denen  
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    eine Mono- oder     Bis-hydroxyalkylaminogruppe    bedeu  tet, sind ihres hohen Ziehvermögens wegen bevorzugt.  



  Die Ausgangsstoffe der Formel     II        erhält    man bei  spielsweise durch Umsetzen der     Diazoniumverbindung     eines Amins der Formel IV       H2N-A-N=N-D    (IV)  mit einer in     2-Stellung        kuppelnden        1-Hydroxynaphtha-          linsulfonsäure    und     überführung    der so erhaltenen     Dis-          azofarbstoffsulfonsäure    in das entsprechende     Sulfon-          säurechlorid-    oder     -bromid,

      beispielsweise mittels eines  Phosphorchlorids oder     -bromids,    gegebenenfalls in  Gegenwart einer tertiären Stickstoffbase.  



  Geeignete     Diazokomponenten    der Formel IV sind  beispielsweise       4-Aminoazobenzol,        3-Met'hyl-    oder       -Äthyl-4-amino-azobenzol,        -4'-hydroxy-,     -3- oder     -4-aminoazobenzol,          4'-Methoxy-    oder     -Äthoxy-,    -3- oder       -4-aminoazobenzol,     2',3'- oder     4'-Chlor-4-aminoazobenzol,     2'-, 3'- oder     4'-Nitro-4-aminoazobenzol,     2',5'- oder     3',4'-Dichlor-4-aminoazobenzol,          2',6'-Dichlor-4'-nitro-4-aminoazobenzol,

            4'-Methylsulfonyl-    oder       -Äthylsulfonyl-4-aminoazobenzol,          2'-Nitro-4'-methylsulfonyl-4-aminoazobenzol,          4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäureamid,          4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure-dimethylamid,          4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure-N,N-di-          ss-hydroxyäthylamid,          4-Amino-2'-nitro-azobenzol-4'-sulfonsäure-          diäthylamid    oder     -phenylamid.     



  Die     bevorzugte        Diazokomponente    ist     4-Aminoazobenzol.     Als Kupplungskomponenten verwendet man z. B.       1-Hydroxy-naphthalin-3-,    -4- oder     -5-sulfons:äure,    ins  besondere 1     Hyd'roxy-nap'hthalin-4-sulfonsäure.     



  Die Kondensation der     Sulfonsäureha'logenide    der  Formel     1I    mit Stickstoffbasen der Formel     III    zu den       Amiden    der Formel I erfolgt zweckmässig in wässriger,  organischer oder in     wässrig-organischer    Lösung, wenn    nötig bei erhöhter Temperatur. Als organische Lösungs  mittel eignen sich hierbei mit Wasser     mischbare,    z. B.

    niedere     aliphatische        Ketone,    wie Aceton oder     Methyl-          äthylketon,    oder Ätheralkohole, wie     Äthylenglykol-          monomethyl-    oder     -äthyläther,    oder mit Wasser nicht  mischbare, z.

   B. gegebenenfalls     halogenierte    aromatische       Kohlenwasserstoffe,    wie Benzol,     Toluol,        Xylole,    Chlor  benzol oder     Dichlorbenzole.    Mit Vorteil     führt    man die       Amidierung    in Gegenwart eines säurebindenden Mittels  durch;

   man     verwendet    dazu     eine    zur     Säurebindung    aus  reichende Menge des umzusetzenden Amins, oder man  arbeitet in Gegenwart eines     Alkalisalzes    der Kohlen  säure oder niederen Fettsäuren, wie     Natriumcarbonat     bzw.     Natriumacetat,    oder einer tertiären Base, wie       Pyridin.     



  Erfindungsgemäss     herstellbare    Farbstoffe eignen sich  zum Färben von organischen     hydrophoben,    syntheti  schen     Textilfasern    aus     wässriger    Dispersion, beispiels  weise zum Färben von     Cellulosedi-    bis     -triacetat,    beson  ders aber zum Färben linearer Polyester von aromati  schen     Polycarbonsäuren    mit mehrwertigen Alkoholen,  beispielsweise von     Glykolterephthalatfasern.    Die Farb  stoffe können aber     auch    zum     Färben    von synthetischen       Polyamidfasern    verwendet werden.  



  Oft lassen sich mit erfindungsgemäss     herstellbaren     Farbstoffen auch auf     Polyacrylnitrilfasern    lichtechte  Färbungen .erzeugen.  



  Die Färbung von     Polyesterfasern    mit     wässrigen    Di  spersionen     erfindungsgemäss        herstellbarer        Farbstoffe    er  folgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 100  C  unter Druck.

   Sehr gute Färbungen werden auch erhal  ten, wenn man Polyesterfasern mit     konzentrierten,        wäss-          rigen    Dispersionen     erfindungsgemäss        herstellbarer    Farb  stoffe imprägniert, das abgequetschte Gewebe     trocknet     und dann bei Temperaturen von 180-250  C     fixiert.    Die  Färbung     kann    aber auch beim Siedepunkt des Wassers  in     Gegenwart    von     Farbüberträgern,    wie     Phenylphenol,          Polychl'orbenzolverbindungen    oder     ähnlichen    Hilfsmit  teln,

       durchgeführt    werden.  



  In einzelnen Fällen lässt sich das Ziehvermögen der  Farbstoffe durch Mischen von zwei oder mehreren er  findungsgemäss     herstellbaren        Disazofarbstoffen    noch. ver  bessern. Hierfür kommen insbesondere Gemische von       2-(4'-P'henylazophenyl-azo)-1-hydroxynaphthalin-          4-sulfonsäure-bis-hydroxyalkylamiden    und von       2-(4'-Phenylazophenyl-azo)-1-hydroxynaphthalin-          4-sulfonsäure-bis-alkylamiden     in Frage.  



  Je nach Zusammensetzung und     Mischung    der Farb  stoffe fassen     sich    auf Polyesterfasern rote bis rubinrote,  sehr gut nass-, sublimier- und lichtechte und oft sehr  reine Färbungen erzeugen.  



  Im folgenden Beispiel bedeuten Teile, sofern nichts  anderes ausdrücklich vermerkt ist, Gewichtsteile. Die  Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Ge  wichtsteile stehen zu     Volumteilen    im gleichen Verhält  nis wie g zu     em3.     



  <I>Beispiel</I>  45,05 Teile     2-(4'-Phenylazo-phenylazo)-1-hydroxy-          naphthalin-4-sulfonsäurechlorid    werden in 1000     Teilen     Eiswasser     angeschlämmt.    Nun tropft man<B>17,8</B> Teile       y-Methoxypropylamin    zum     Sulfonsäurechlorid    und hält       während    4 Stunden die Temperatur bei 25  C. Nach die  ser Zeit wird noch während 2 Stunden bei 60      fertig     kondensiert.  



  Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches auf           Raumtemperatur    filtriert man den roten Farbstoff ab,  wäscht ihn mit viel Wasser und     trocknet        ihn    im Vakuum    bei 60-65 . Das so erhaltene     Produkt    entspricht der  Formel  
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    Nach dem Vermahlen mit einem     Kondensationspro-          dukt        von,        Naphthalinsulfonsäure    mit Formaldehyd     färbt     der     Farbstoff        in:

      einem geschlossenen Apparat bei 120  bis 125      Polygl'ykolterephthalatfasern    wie      Tergal*    in  roten Farbtönen. Die Ausfärbungen sind wasch-,     subli-          mier-    und lichtecht.  



  Zu einem Produkt mit ähnlichen Eigenschaften ge  langt man, wenn man     anstelle    der 17,8     Teile        y-Methoxy-          propylamin    äquivalente Mengen  Ammoniak,     Monomethylarnin,        Dimethylamin,          ss        Hydroxyäthyl@amin,        N-Methyl"          -N-f-hydroxyäthylamin,        Di-ss-hydroxyäthylamin,          Isopropylamin,        n-Butylamin,

            N-Methyl-N-phenylamin    oder     Cyclohexylamin     bei sonst gleicher Arbeitsweise verwendet.       Die        als    Ausgangsfarbstoff     verwendete          2-(4'-Phenylazophenylazo)

  -1        ahydroxynaphthaa-          4-sulfonsäurechlorid          erhält    man durch Kuppeln von     diazotiertem        4-Amino-          azobenzol    mit     1-Hydroxynaphthalin-4=sulfonsäure    und  Umsetzung der     erhaltenen        Disazofarbstoff-sulfonsäure     mit     Phosphoroxychlorid    in     Chlorbenzol    in Gegenwart  von     Pvridin.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von; in Wasser schwer löslichen Disazofarbstoffen der Formel I, EMI0003.0050 in der A und D je einen Rest der Benzolreihe, R, Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe und R2 Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-,

   Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe oder R1 und R2 zusammen mit dem Aminstickstoff auch einen Heterocyclus bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel 1I, EMI0003.0071 in der Z Chlor oder Brom und A und D je einen Rest der Benzol'reihe bedeuten, mit einer Stickstoffbase der Formel III,

   EMI0003.0075 in der R1 und R2 die unter Formel I angegebene Bedeu tung haben, umsetzt und dabei die Komponenten der Formeln 1I und III so wählt, dass der Disazofarbstoff der Formel I keine in Wasser sauer dissoziierenden, wasser löslich machenden Gruppen enthält. UNTERANSPRüCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Verbindung der Formel II, in der A -den 1,4-Phenylen- und D den Phenylrest bedeuten. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteran- spruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Verbindung der Formel II mit der S02Z-Gruppe in 4-Stellung des Naphthalinkernes. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprü chen 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Mono- oder Bis-hydroxyalkylamins.