CH508574A - Procédé de préparation d'acide oxalique - Google Patents

Description

      Procédé    de     préparation    d'acide     oxalique       Le brevet     principal    a pour objet un     procédé    de pré  paration     d'acide        oxalique    par oxydation     nitrique    du  propylène en     l'absence        d'acide    sulfurique, caractérisé en  ce que l'on fait     arriver    du propylène     dans    une solution  nitrique,

       puis    achève la     réaction    d'oxydation par un pro  cessus comportant un chauffage du     produit    et qu'on pro  cède à une     élimination    des oxydes d'azote au fur et à  mesure de leur formation.  



  Selon une     forme    d'exécution du     procédé        décrit        dans     le brevet     principal,        la    masse     réactionnelle        résultant    de     la     première phase est, avant chauffage, soumise à un trai  tement par un courant d'oxygène ou d'un gaz oxygéné,

    sous pression atmosphérique ou à pression plus élevée  de façon à     assurer        l'oxydation    des vapeurs nitreuses et       l'élimination        des    oxydes d'azote présents au sein du  milieu     réactionnel.     



  L'omission des     opérations    par     lesquelles    sont élimi  nés les oxydes     d'azote    provoque des baisses, variables       d'ailleurs,    du rendement en     acides        oxaliques.     



  Il a     maintenant    été     constaté    que si,     conformément     au brevet principal, les vapeurs     nitreuses        présentes    dans  la masse     réactionnelle    exercent un effet défavorable sur  le     rendement    en     acide    oxalique, cet effet devient cepen  dant     négligeable    pour des     concentrations    en ces vapeurs  exprimées en N02 comprises entre 1 et 10% en poids.

    Il a en     outre        été    constaté que, au-dessous de la concen  tration de 9 %, la vitesse de la réaction     d'oxydation    des       intermédiaires    en acide     oxalique    varie comme la teneur  du     milieu    en     vapeurs        nitreuses.    Or, il est particulière  ment     important    d'être en     présence    d'une réaction rapide  pour assurer une productivité élevée de l'appareillage.  



  Par conséquent, la présente invention a pour objet  un     procédé    de     préparation        d'acide        oxalique        comportant     une     introduction    de propylène dans une solution d'acide  nitrique de concentration au moins égale à 50% en  poids,     maintenue    à une température comprise entre 10  et 40o C, sous une pression de 1 à 20 bars, puis un chauf-    fage de la masse réactionnelle ainsi obtenue, avec élimi  nation concomitante des oxydes d'azote présents, de       manière    à maintenir leur concentration dans le milieu  réactionnel, exprimée en poids de NO2, entre 1 et 10 0/0  et de préférence entre 2 et 8 %.  



  Les conditions générales du procédé sont celles défi  nies dans le brevet     principal.    Les exemples suivants il  lustrent l'invention.  



  <I>Exemples 1 à 6:</I>  L'absorption du propylène par     l'acide    nitrique est       réalisée    dans les     conditions    de l'exemple 5 du brevet       principal,    mais sous pression autogène des réactifs. Pour  cela on     utilise    un     autoclave    en acier inoxydable de 3,61  équipé d'un agitateur tournant à 250 t/mn, d'une arrivée  de propylène par     tube        plongeant    et d'une arrivée d'azote  au sommet. La pression dans     l'autoclave    peut être réglée  au moyen d'une vanne disposée sur la conduite d'éva  cuation des gaz de la réaction.

   Pour réaliser l'absorp  tion du propylène, on charge dans l'autoclave<B>2200g</B>  d'acide nitrique à 75%, puis on introduit progressive  ment, en 30 mn, 83,5 g de propylène à 95% en mainte  nant la température à 25-28 C. On abandonne ensuite  le milieu réactionnel pendant 5 minutes dans les condi  tions de température et de pression     atteintes    en fin de  chargement du     propylène.    La pression dans l'autoclave  est     alors    de 8 bars.  



  L'oxydation des produits intermédiaires est ensuite  réalisée de la façon suivante  - on charge dans l'autoclave 390 g d'acide     nitrique     50% de façon à amener le titre nitrique du milieu       réactionnel    à     60,5        %        en        poids.        Le        contenu        de        l'auto-          clave    est     porté    à 600 C et l'on     maintient    le chauf  fage à cette     température    pendant 4 heures,

   tout en  réglant la     pression        dans    l'autoclave au moyen de la  vanne d'évacuation des gaz, de façon à faire varier  pour chaque essai la teneur     en    vapeurs nitreuses de      la solution à la valeur     désirée.    Cette teneur en va  peurs     nitreuses        ainsi    que la     quantité    d'acide     oxalique     sont contrôlées au cours de cette opération par des  dosages périodiques selon les     méthodes        usuelles    de  dosage de ces produits.

   Pour les vapeurs     nitreuses     on     procède    de la façon suivante: un échantillon de  masse     réactionnelle    est     soumis    à un     balayage    par  passage d'un     courant    d'azote de façon à entraîner  les vapeurs nitreuses; le courant     gazeux    passe en  suite dans un absorbeur à eau oxygénée. On dose  ensuite l'acide nitrique dans l'absorbeur par acidi  métrie. Le résultat est ensuite exprimé en % en  poids de     N02.    En opérant de cette façon, on a ob  tenu les     résultats        consignés    dans le tableau ci-après.

    En comparant les exemples 1 et 3, on constate que,  avec des teneurs en vapeurs nitreuses respectivement de  1 et de 6,2 0/0 les rendements     maximums    en acide     oxa-          lique    sont sensiblement les mêmes :     respectivement    69  et 70,5 %, mais que le rendement de 69 % qui n'est  atteint qu'en 3 heures dans le premier     cas    est déjà atteint  au bout d'une heure dans le second cas. On constate,  d'autre part, qu'une     teneur    trop élevée en vapeurs ni  treuses (exemple 6) fait tomber les     rendements    en acide  oxalique,     conformément    à l'enseignement du brevet       principal.  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'acide oxalique comportant une introduction de propylène dans une solution d'acide nitrique de concentration au moins égale à 50 % en poids, maintenue à une température comprise entre 10 et 400 C, sous une pression de 1 à 20 bars, puis un chauf fage de la masse réactionnelle ainsi obtenue, avec éli- mination concomitante des oxydes d'azote présents,

   de manière à maintenir leur concentration dans le milieu réactionnel, exprimée en poids de NO2, à une valeur comprise entre 1 et 10%. SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on fait passer un courant d'oxygène dans la masse ré- actionnelle pendant qu'on la chauffe. EMI0002.0047