CH619272A5 - Process for the thermal decomposition of cyanide in spent cathode linings of aluminium pots. - Google Patents

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Description


  
 



   La titulaire a décrit sa demande de brevet N 6195170 et dans la revue  Chimique et   IndustrielGénie    Chimique , tome 104,
N 14 (septembre 1971), pages 1797-1798. un procédé de teinture par épuisement dans lequel on utilise un bain de teinture constitué d'un mélange   homogéne    comportant:   un    diluant représentant 90 à 95% du bain et dans lequel le
 colorant est insoluble   un    solvant dit    tiers-corps     qui permet la solubilisation du
 colorant dans le bain -- le ou les colorants qui peuvent être de classes différentes.



   Le tiers-corps est éliminé progressivement du bain par évaporation au cours de la teinture, ce qui entraîne   l'insolubilîsation    du colorant et l'épuisement du bain en colorant, avec montée concomitante du colorant sur la fibre.



   La titulaire a maintenant fait la découverte surprenante qu'il est essentiel que la teneur du bain en solvant soit d'au moins 10% en volume. En effet, on observe une nette différence de profondeur de coloration entre des fibres teintes dans un bain contenant 5% de solvant et 94% de diluant. En outre, I'épuisement des bain à 5% de solvant est moins complet que celui des bains à 10% de solvant.



   La titulaire a découvert. par ailleurs, que la technique développée pour la teinture s'adaptait non seulement à la teinture par épuisement, mais également à des traitements d'apprêtage divers des fibres et étoffes textiles, comme par exemple l'azurage optique, les traitements insecticides, I'hydrofugation, I'oléofugation, etc. Le bain utilisé est alors constitué par un solvant de l'agent d'apprêtage et un diluant dans lequel cet agent est insoluble ou peu soluble. Ce traitement peut être effectué en association ou non avec la teinture.



   La présente invention a donc pour objet un procédé de teinture ou d'apprêtage de fibres textiles naturelles, artificielles ou synthétiques, où   l'on    utilise un bain de teinture ou d'apprêtage comprenant un mélange d'au moins un solvant dans lequel le ou les colorants ou agents d'apprêtage sont solubles et   d'au    moins un diluant dans lequel le ou les colorants ou agents d'apprêtage sont insolubles ou peu solubles, où   l'on    chauffe graduellement le bain et   l'on    prélève le solvant du bain, en phase liquide ou vapeur, le procédé étant caractérisé en ce que la teneur initiale du bain en solvant est d'au moins 10% en volume.



   A titre d'exemples non limitatifs qui peuvent constituer le bain de traitement des matériaux textiles, on peut citer, en plus du mélange de méthanol et/ou isopropanol et/ou alcool aliphatique halogéné et d'un hydrocarbure halogéné comme le perchloréthylène, le trichloréthylène, le monochlorobenzène, la combinaison du   trichlorotriíluoréthane    (solvant) avec un diluant inerte Iluoré.



  tel qu'une trialkylamine   perfluorèe,    etc., ou encore la combinaison méthanol (solvant) et eau (diluant), pyridine (solvant) et eau (diluant),   acétonitrile    (solvant) et eau (diluant). etc.



   Les proportions de solvant et diluant peuvent varier dans de larges limites; toutefois il est apparu qu'une quantité de solvant comprise entre 100 et 400, de préférence 100 à 150 parties (volume) pour 1000 parties de bain, convenait dans la plupart des cas. De plus, on peut éventuellement ajouter, notamment lorsqu'il s'agit d'opérations de teinture, de   îaibles    quantités, par exemple de 0 à 10 pour 1000 parties en volume, d'acide acétique et/ou d'un acide plus fort, tel que notamment l'acide monochloracétique.



   Bien entendu, dans la présente description, les termes de  sol  vante    et    diluant     s'entendent dans un sens générique et il est clair qu'ils englobent aussi les mélanges de solvants et/ou de diluants.



   En pratique, le procédé peut être avantageusement effectué comme suit: on dissout le colorant ou agent de traitement dans le solvant, à la température ordinaire, puis on introduit la solution dans le diluant, et   l'on    ajoute, le cas échéant, I'acide acétique ou autre.



   Lorsque le bain est constitué, il est introduit dans l'appareil de traitement du textile où celui-ci a préalablement été placé. L'opération commence à la température ambiante puis le bain est graduellement chauffé, dans un laps de temps qui peut être compris entre environ 20 minutes et 2 heures, jusqu'à la température maximale choisie, température que   l'on    maintient entre environ 15 minutes et 2 heures. On peut commencer le   prélévement    du solvant, en phase liquide ou vapeur, soit lorsque le bain a atteint sa température maximale soit avant qu'il ait atteint cette température; on poursuit généralement le prélèvement jusqu'à la fin du traitement.



   La température la plus élevée à adopter est évidemment fonction des solvants et diluants choisis et des fibres et étoffes textiles à traiter. Elle dépend également de la méthode choisie pour le prélèvement du solvant et de la pression appliquée au système. On peut, comme il a déjà été décrit, adopter une température maximale qui soit au moins la température théorique d'ébullition du solvant sous la pression normale. Dans ce cas, si   l'on      opére    à la pression atmosphérique, on élimine le solvant en phase vapeur, ou, si   l'on      opére    à une pression supérieure, on soutire une fraction liquide du bain contenant un mélange de solvant et diluant qui sont séparés ultérieurement.

   On compense, dans le bain de traitement, l'élimination du solvant et éventuellement le soutirage de diluant, par un appoint de diluant frais et/ou de recyclage.



   Toutefois, on peut parfaitement procéder au prélèvement du solvant en phase vapeur lorsque le bain de traitement des textiles se trouve sous une pression autre que la pression ordinaire, c'està-dire au-dessus ou même au-dessous de celle-ci. A cet effet on règle la température du bain de telle sorte que celui-ci soit à l'ébullition dans les conditions de pression   ou. de    vide appliquées.



  De même, on a constaté que le prélèvement pouvait être réalisé en phase liquide même si le bain de teinture se trouve sous la pression normale ou sous vide, pourvu que celui-ci soit toujours maintenu à une température inférieure à son point d'ébullition. L'utilisation d'une température inférieure au point d'ébullition est également intéressante dans certains cas, par exemple, lorsque les matériaux textiles à traiter sont sensibles à la chaleur. Au total, compte tenu des diverses variables précitées, on a obtenu de bons résultats en   chauffant    le bain jusqu'à une température comprise entre 50 et   13O    C.



   Si le solvant est prélevé en phase vapeur, il est condensé par tout moyen connu et éventuellement recyclé en partie dans le bain de traitement. Si le solvant est prélevé en phase liquide sous la forme d'une fraction du bain, on sépare de ce mélange, en tout ou en partie, le solvant et   l'on    recycle le liquide restant dans le bain de traitement des textiles. Comme il a été décrit antérieurement, un moyen commode de séparer le solvant consiste à introduire la fraction liquide prélevée dans un détendeur communément appelé  flash  où le solvant est rapidement vaporisé par détente et passe préférentiellement en tête tandis que le diluant est recueilli en pied. Dans certains cas, le solvant est séparé du diluant sous forme d'un azéotrope.



   On peut faire fonctionner le vaporiseur aussi bien sous la pression atmosphérique que sous une pression supérieure ou inférieure à la normale. Pour ce faire, lorsque la pression régnant dans le récipient de teinture est identique ou inférieure à celle choisie pour le détendeur, on réchauffe   suffisamment,    à la sortie dudit récipient, le liquide prélevé pour que son composant le plus volatil puisse être séparé dans le détendeur. On peut d'ailleurs procéder de même toutes les fois que la température dans le récipient de traitement est inférieure au point d'ébullition du solvant.



  Lorsqu'au contraire la pression du bain est supérieure à celle qui règne dans le détendeur, on porte la température, dans le récipient de traitement, à un degré suffisamment élevé pour que le composant volatil de la fraction liquide prélevée se sépare ensuite par simple détente.



   Enfin, dans le domaine de la séparation des constituants du liquide soutiré du bain, on a constaté qu'il était possible de substituer au système de vaporisation ou distillation, toute technique de type connu mettant à profit les différences de propriétés physiques desdits constituants, comme par exemple la cristallisation. la dis  tillation azéotropique au moyen d'un tiers corps, I'adsorption sélective, notamment par des tamis moléculaires. le passage à travers des membranes   semi-perméables,    etc.



   Dans le cas ou le procédé selon l'invention est appliqué à la teinture, on peut choisir tout type de colorant connu qui soit compatible avec le matériau textile considéré et les solvants et diluants mis en jeu,   c'est-a-dire.    selon les cas, les colorants à caractère anionique, cationique, acides métallifères, les plastosolubles, etc.



  Pour les traitements hydrofugeants, oléofugeants, biocides, d'azurage optique, on peut employer les agents appropriés usuels.



   Après le traitement du textile selon l'invention, on peut procéder éventuellement à un rinçage du matériau traité, notamment avec du perchloréthylène.



   Les exemples ci-après illustrent l'objet de la présente invention.



  Exemple   1.   



   Teinture de 900 g de tissu de fibres à base de polyacrylonitrile (marque déposée: Crylor) avec 1% en poids, par rapport au tissu, de bleu Lyrcamine 2 BLL (marque déposée).



   Composition du bain Parties en volume
 Méthanol. 100    Isopropanol . . . 10   
 Acide acétique glacial . 5
 Perchloréthylène. 885
 Quantité totale de bain: 40,5 litres.



   La teinture est effectuée sous une pression de 4,5 bars absolus, avec une température initiale de 25 C qui est portée en 30 minutes à   ll0C,    après quoi   l'on    maintient cette température pendant
I h 20. On commence à prélever une fraction liquide du bain 1 h 15 après le début du traitement. Ce liquide passe directement dans le vaporiseur fonctionnant à la pression atmosphérique; les vapeurs, après condensation, représentent un volume de 9 litres qui contiennent la totalité du méthanol et de l'isopropanol. Le perchloréthylène non vaporisé est recyclé dans le récipient de teinture, avec appoint de diluant frais pour maintenir le bain à volume constant.



   Grâce à cette élimination progressive du solvant, le colorant monte bien sur la fibre. L'épuisement en colorant, déterminé par photocolorimétrie, est de 100%. Le tissu a un coloris bleu moyen uniforme, résistant à la lumière et au lavage.



   En opérant dans les mêmes conditions. mais sans prélèvement de liquide on n'a obtenu qu'un épuisement de 45% en colorant.



  Exemple 2:
 Teinture de   400    g d'un tissu de   triacêtate    de cellulose avec 1% en poids de bleu dispersé C. 1. 40.



   Composition du bain Parties en volume
 Méthanol. . 100
 Isopropanol. . 10
   Perchloréthylène    890
 Quantité totale du bain: 40,5 litres.



   La teinture est effectuée sous une pression de 4,5 bars absolus.



   Température initiale:   40"C.   



   Montée graduelle jusqu'à 110 C en 20 minutes.



   Durée totale de la teinture: 1 h 25.



   Début du prélèvement en phase liquide: 50 minutes après le commencement de la teinture. Séparation du solvant, à partir de la fraction liquide prélevée, par vaporisation à la pression atmosphérique.



   Quantité de liquide récupéré par condensation des vapeurs: 2,6 litres après 10 minutes, 8,3 litres à la fin de l'opération.



   L'épuisement en colorant n'est que de   2%    avant le début du prélèvement de liquide alors qu'il est de   80%    à la fin de l'opération.



     E.vemple 3.   



   Teinture de 500 g de tissu de diacétate de cellulose avec   1%,    compté sur le poids du tissu, de colorant acide rouge C.l. 57.



   Composition du bain Parties en volume
   Méthanol    100
 Isopropanol. 10
 Perchloréthylène. 890
 Quantité totale de bain: 40,5 litres.



   La teinture est effectuée sous pression de 3 bars.



   Température intitiale: 30 C.



   Montée graduelle jusqu'à 52 C en 35 minutes. Cette température basse est choisie en raison de la tendance de la matière textile traitée à se déformer à la chaleur.



   Durée totale de la teinture: I h 20.



   Début du prélèvement en phase liquide: 35 minutes après le commencement de la teinture. Séparation du solvant par réchauffage à   80 C    du liquide prélevé, suivi d'une vaporisation sous la pression normale.



   Quantité de liquide récupéré par condensation des vapeurs: 2,20 litres après 10 minutes, 4,10 litres après 20 minutes, 8,80 litres à la fin de l'opération.



   L'épuisement en colorant, qui est de 24% avant le début du prélèvement, atteint 100% à la fin de la teinture. Le tissu a un coloris rouge vif résistant au lavage et à la lumière.



   On a obtenu des résultats sensiblement analogues en opérant dans les mêmes conditions sauf que la teinture était réalisée sous la pression atmosphérique.



   En reproduisant les essais dans les mêmes conditions mais sans prélèvement de liquide, on n'obtient qu'un épuisement en colorant de l'ordre de 25%.



     Exemple d.   



   Teinture de 100 g de tissu de polyester avec   0.3%    par rapport au textile, d'un colorant plastosoluble de couleur rubis sans coupage ni dispersant   et.    de ce fait, insoluble dans l'eau.



   Composition du bain Parties en volume
 Pyridine. 100
 Eau. 900
 Quantité totale de bain: 1,5 litre,
 La teinture est effectuée sous une pression de 3 bars absolus.



   Température initiale:   40"C.   



   Montée graduelle jusqu'à 110   C    en 30 minutes.



   Durée totale de la teinture: I h 15.



   Début du prélèvement en phase liquide: 45 minutes après le commencement de la teinture. Séparation du solvant, à partir de la fraction liquide prélevée, par vaporisation à la pression atmosphérique.



   Quantité de liquide récupéré par condensation des vapeurs: 0,30 litre.



   L'épuisement en colorant est total. Le tissu a un coloris rubis parfaitement uniforme et intense, résistant à la lumière et au lavage.



  Exemple   5.   



   Teinture de 100 g de fil de polyester modifié avec 1% en poids, par rapport au textile, de colorant bleu basique C.l. 41.  



   Composition du bain Parties en volume
 Méthanol. 100
 Perchloréthylène. 900
 Quantité totale de bain: I litre.



   La teinture est effectuée sous pression de 3 bars.



   Température initiale: 20 C.



   Montée graduelle jusqu'à   Ils    C en 20 minutes.



   Durée totale de la teinture: I h 20.



   Début du prélèvement en phase liquide: 50 minutes après le commencement de l'essai. Séparation du solvant à partir de la fraction liquide prélevée par vaporisation à la pression atmosphé  riquè.   



   Quantité de liquide récupéré par condensation des vapeurs:   0,15    litre.



   L'épuisement en colorant est total. On obtient un fil en une belle nuance bleue solide.



  Exemple   6   
 Teinture de 100 g de fil texturé continu de polyamide 6.6 modifié à caractère acide avec   1%    en poids, par rapport   au'textile    de colorant rouge basique C.l. 23.



   Composition du bain Parties en volume
 Méthanol.   100   
   Perchloréthylène    900
 Quantité totale de bain: 2 litres.



   La teinture est effectuée sous pression de 3 bars.



   Température initiale: 20 C.



   Montée graduelle jusqu'à   100-Cen    25 minutes.



   Durée totale de la teinture: I h 25.



   Début du prélèvement en phase liquide: 55 minutes après le   commencement    de l'essai.



   Quantité de liquide récupéré par condensation des vapeurs: 0,30 litre.



   L'épuisement en colorant est total. On obtient un fil teint en une belle nuance rouge de bonne solidité.



     Exemple    7..



   Teinture de deux bobines de fil polyamide 6.6 texturé d'un poids total de 1,5 kg avec   0,8%    par rapport au textile de bleu dis  persé    C.l. 40 sans coupage ni dispersant et, de ce fait. insoluble dans l'eau.



   Composition du bain Parties en volume
 Méthanol.   375   
 Eau permutée . 625
 Quantité totale de bain: 40 litres.



   La teinture est effectuée sous une pression de 4 bars absolus.



   La teinture initiale:   22'^C.   



   Montée graduelle jusqu'à   80"    C en 45 minutes.



   Durée totale de la teinture: 2 heures.



   Début du prélèvement en phase liquide: I heure après le com  mencement    de la teinture. Séparation du solvant, à partir de la fraction liquide prélevée, par vaporisation à la pression atmosphérique.



   Quantité de liquide récupéré par condensation des vapeurs: 3,50 litres après 10 minutes, 8 litres après 30 minutes, 14 litres à la fin de l'opération.



   L'épuisement en colorant est total.



  Exemple 8.



   On a effectué un traitement antimites sur 2 bobines de laine   j'un    poids total de 1,5 kg en les traitant avec une solution d'un produit antimites à base de trichloro-3,3', 4' (sulfo-2 chloro-4 phénoxy) 6   diphénylurée    (marque déposée: Mittin FF) dans le méthanol et l'isopropanol, diluée par du perchloréthylène.



   Composition du bain Parties en volume
 Méthanol. . 100
 Isopropanol. 10
 Perchloréthylène. 890
  Mittin FF  . 1% en poids
 par rapport
 à la laine
 Quantité de bain: 40,5 litres.



   Le traitement est effectué sous une pression de 4 bars absolus.



   Température initiale:   40"C.   



   Montée graduelle jusqu'à   100OC    en 30 minutes.



   Durée totale du traitement: 1 h 20.



   Début du prélèvement en phase liquide: 30 minutes après le commencement du traitement. Séparation des solvants à partir de la fraction liquide prélevée par vaporisation sous la pression normale.



   Quantité de liquide récupérée par condensation des vapeurs: 6,80 litres après 30 minutes, 9,50 litres à la fin de l'opération. On ne note aucune précipitation du produit insecticide ni dans le bain de traitement ni à la surface de la matière textile traitée.



   Le traitement antimites peut aussi être réalisé simultanément à la teinture. 

Claims (10)

  1. REVENDICATION
    Procédé de teinture ou d'apprêtage de fibres textiles naturelles, artificielles ou synthétiques, où l'on utilise un bain de teinture ou d'apprêtage comprenant un mélange d'au moins un solvant dans lequel le ou les colorants ou agents d'apprêtage sont solubles et d'au moins un diluant dans lequel le ou les colorants ou agents d'apprêtage sont insolubles ou peu solubles, où l'on chauffe graduellement le bain et l'on prélève le solvant du bain, en phase liquide ou vapeur, le procédé étant caractérisé en ce que la teneur initiale du bain en solvant est d'au moins 10% en volume.
    SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en oe que l'on effectue la teinture ou l'apprêtage souS une pression supérieure ou inférieure à la pression atmosphérique et l'on prélève le solvant en phase vapeur en maintenant le bain à l'ébullition dans les conditions de pression adoptées.
  2. 2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on effectue la teinture ou l'apprêtage sous la pression atmosphérique ou sous une pression inférieure en maintenant le bain au-dessous de son point d'ébullition, dans les conditions de pression adop tées, I'on soutire une fraction liquide du bain contenant le mélange solvant-diluant et que l'on réintroduit du diluant.
  3. 3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on effectue la teinture ou l'apprêtage sous la pression atmosphérique et l'on prélevée le solvant en phase vapeur.
  4. 4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on effectue la teinture ou l'apprêtage sous une pression supérieure à la pression atmosphérique, I'on soutire une fraction liquide du bain contenant le mélange solvant-diluant et l'on réintroduit du diluant.
  5. 5. Procédé selon la sous-revendication 2 ou 4, caractérisé en ce que l'on sépare le solvant de la fraction liquide soutirée par vaporisation-flash.
  6. 6. Procédé selon la sous-revendication 2 ou 4, caractérisé en ce que l'on sépare le solvant de la fraction liquide soutirée par cristallisation.
  7. 7. Procédé selon la sous-revendication 2 ou 4, caractérisé en ce que l'on sépare le solvant de la fraction liquide soutirée par distillation azéotropique.
  8. 8. Procédé selon la sous-revendication 2 ou 4, caractérisé en ce que l'on sépare le solvant de la fraction liquide soutirée par un tiers-corps.
  9. 9. Procédé selon la sous-revendication 2 ou 4. caractérisé en ce que l'on sépare le solvant de la fraction liquide soutirée par absorption sélective.
  10. 10. Procédé selon la sous-revendication 2 ou 4, caractérisé en ce que l'on sépare le solvant de la fraction liquide soutirée par passage à travers une membrane semi-perméable.
CH808076A 1975-06-27 1976-06-24 Process for the thermal decomposition of cyanide in spent cathode linings of aluminium pots. CH619272A5 (en)

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