CH650002A5 - Derives organophosphones, procede pour leur preparation et compositions insecticides et nematicides les contenant. - Google Patents

Derives organophosphones, procede pour leur preparation et compositions insecticides et nematicides les contenant. Download PDF

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CH650002A5
CH650002A5 CH7469/81A CH746981A CH650002A5 CH 650002 A5 CH650002 A5 CH 650002A5 CH 7469/81 A CH7469/81 A CH 7469/81A CH 746981 A CH746981 A CH 746981A CH 650002 A5 CH650002 A5 CH 650002A5
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CH
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carbon atoms
tert
preparation
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carbon
Prior art date
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CH7469/81A
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Mohamed Abdel Hamid Fahmy
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Rhone Poulenc Agrochimie
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Description

650 002 2
REVENDICATIONS La présente invention concerne de nouveaux dérivés O-al-
1. Dérivés organophosphonés de formule coyl et 0-aryl-S-(tertio-alcoyl) alcoyl phosphonothioates,
leur préparation, leur utilisation comme matières actives de
OR! compositions insecticides et nématicides, notamment pour la R—P^" (I) 5 protection des plantes ainsi que les intermédiaires de ces
1SR2 dérivés.
O Certains O-alcoyl et O-aryl-phosphonothioates insectici-
Hans laquelle: des sont connus, notamment dans le brevet américain
— R est un radical alcoyle contenant de 1 à 8 atomes des 3 209 020. Cependant aucun des composés décrits dans ce carbone, haloalcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, 10 brevet ne comporte dans sa formule de groupe S-tertioalcoyle.
alcényle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, haloalcényle On a maintenant découvert que des composés de formule: contenant de 2 à 8 carbone, alcynyl contenant de 2 à 8 atomes de carbone ou haloalcynyl contenant de 2 à 8 atomes de _ ^ORi carbone
- R] est un radical alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de i5 Jl SR2
r-PCT a)
carbone ou un radical aryle, et
O
R2 est un radical alcoyle tertiaire contenant de 4 à 8 ato- dans laquelle:
mes de carbone. - R est un radical alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de
2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, carbone, haloalcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, dans la formule, R est un radical alcoyle contenant de 1 à 4 2o alcényle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, haloalcényle atomes de carbone. contenant de 2 à 8 atomes de carbone, alcynyl contenant de 2
3. Composé selon l'une des revendications 1 et 2, caracté- à 8 atomes de carbone ou haloalcynyl contenant de 2 à 8 ato-risé en ce que, dans la formule, Rj est un radical alcoyle conte- mes de carbone,
nant de 1 à 4 atomes de carbone. - Ri est un radical alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de
4. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, 25 carbone ou un radical aryle, et dans la formule, R] est un radical phényle ou phényle substi- - R2 est un radical alcoyle tertiaire contenant de 4 à 8 ato-
tué par au moins un substituant, identique ou différent, choisi mes de carbone, présentent un large spectre d'activité insecti-Hans le groupe comprenant un radical alcoyle contenant de 1 cide et nématicide. Ils sont particulièrement intéressants pour à 4 atomes de carbone, alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de la lutte contre Diabrotica sp en raison de leur excellente effi-carbone, alcoyl-sulfinyle contenant de 1 à 4 atomes de carbo- 30 cacité et de leur rémanence résiduelle dans le sol. ne, alcoyl-sulfonyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou Un groupe de composés préférés a la formule générale I un atome de chlore, de brome ou de fluor, un groupe nitro, dans laquelle:
cyano ou trifluorométhyle. - R est un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de
5. Composé selon l'une des revendications 1 à 3, caractéri- carbone, de préférence méthyle ou éthyle,
sé en ce que dans la formule, R2 est un radical tertio-butyle ou 35 - Ri est un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de tertio-amyle. carbone, le radical phényl ou le radical phényl substitué par
6. Composé selon l'une des revendications 1,2 et 5, carac- au moins (et de préférence un) un membre choisi dans le grou-térisé en ce que dans la formule, R est le radical éthyle, Ri est pe comprenant un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes un radical alcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone et R2 de carbone (de préférence méthyle), alcoxy contenant de 1 à 4 est le radical tertiobutyle ou tertioamyle. 40 atomes de carbone (de préférence méthoxy), alcoylthio conte-
7. Composé selon l'une des revendications 1,2 et 4, carac- nant de 1 à 4 atomes de carbone, alcoylsulfmyl contenant de 1 térisé en ce que, dans la formule, R est le radical méthyle ou à 4 atomes de carbone, alcoylsulfonyl contenant de 1 à 4 ato-éthyle, R] est un radical phényle ou phényle substitué par un mes de carbone ou un atome de chlore, de brome ou fluor ou atome de chlore ou de fluor, ou par un radical méthyle ou mé- un groupe nitro ou cyano ou un groupe nitro ou cyano ou tri-thoxy ou trifluorométhyle et R2 est le radical tertio-butyle ou 45 fluorométhyle,
tertio-amyle. - R2 est un radical tertiobutyle ou tertioamyle.
8. Procédé de préparation d'un composé selon l'une des Les composés selon l'invention peuvent être préparés se-revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'on fait réagir un Ion des procédés en soi connus dans ce domaine. De préféren-halogénure d'acide d'alcoylphosphonothioique avec un al- ce ces composés sont préparés à partir d'un halogénure d'aci-cool ou phénol selon le schéma: 50 de S-(alcoyl) alcoylphosphonothioique, par action de l'halo-
génure d'acide S-(tertioalcoyle) alcoylphosphonothioique sur OR) un alcool en présence d'une base, selon le schéma réactionnel
R-P + RjOH base R-P^ + base-HX préféré suivant:
ii^SR2 1 ! SR2
o O 55 ^X ^OR,
dans lequel X est un atome d'halogène et les radicaux R, R] et R-P-^ + Ri OH base R-P^ + base • HX R2 ont les significations ci-dessus. jl SR2 Jl SR2
9. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on fait réagir un chlorure d'acide alcoylphosphonothioique. dans lequel:
10. Procédé selon l'une des revendications 8 et 9, caractéri- 60 - R, Rj et R2 ont les significations indiquées ci-dessus, sé en ce qu'on opère entre 0 et 100 °C, dans un solvant organi- - X est un atome d'halogène, de préférence de chlore, que, en présence d'une amine tertiaire ou d'une base minérale. La réaction est de préférence effectuée à une température
11. Composition insecticide et/ou nématicide, caractérisée d'environ 0 °C à 100 °C, dans un solvant organique, en pré-en ce qu'elle contient comme matière active, au moins un sence d'une amine tertiaire ou d'une base aqueuse, telle que composé selon l'une des revendications 1 à 7. « hydroxyde de sodium aqueux, ou, quand on veut obtenir l'al-
12. Procédé pour la protection des plantes contre les insec- coolate ou le phénate alcalin, de sels de métaux alcalins tels tes, caractérisé en qu'on utilise un composé selon l'une des te- que le sodium.
vendications 1 à 7. Comme solvants organiques convenables, on peut citer
3
650 002
par exemple, le benzène, le toluène, le cyclohexane et le buta-none-2 ou l'acool lui-même.
Comme aminés tertiaires convenables on peut citer la tri-méthylamine, la triéthylamine, la diméthylaniline, la diéthyl-aniline et la pyridine.
Les composés intermédiaires de formule:
r-P;
h o
•SR,
dans laquelle R, R2 et X ont les significations indiquées ci-des-sus, peuvent être préparés selon un procédé simple par addition directe de thiols sur des dihalogénures alcoylphospho-niques.
La synthèse des halogénures d'acides S-alcoyle alcoyl-phosphonothioiques est habituellement effectuée selon des 5 méthodes différentes de l'addition directe des thiols sur des halogénures alcoylphosphoniques car cette réaction s'accompagne d'une réaction secondaire indésirable, dans laquelle les deux atomes d'halogènes sont substitués par Palcoylthiol. La réaction secondaire pose un problème particulier lorsqu'on 10 utilise des alcoylthiols.
On a maintenant découvert que les alcoylthiols tertiaires réagissent doucement avec les dichlorures alcoylphosphoniques pour donner l'addition d'un thiol avec des bons rendements, selon le schéma:
,X
r-p:
Nx
+ HSR2 + base solvant
O
/X r-pv mxsr2 o 2
+ base HX
dans lequel:
- R est un radical alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, halogénoalcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, alcényle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, halogé-noalcényle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, alcynyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone ou halogénoalcynyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone.
De préférence, R est un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier méthyle ou éthyle.
- R] est un radical alcoyle tertiaire contenant de 4 à 8 atomes de carbone, de préférence les radicaux tertiobutyle et tertioamyle, et
- X est un atome d'halogène, de préférence de chlore.
Comme solvants convenables pour la réaction, on peut citer l'eau et les solvants organiques. Dans le cas de l'eau, la base est avantageusement minérale, comme l'hydroxyde de sodium. Dans le cas des solvants organiques, la base est avantageusement une amine tertiaire telle que la triméthylamine, la triéthylamine, la pyridine, la diméthylaniline ou la diéthyl-aniline.
Comme solvants organiques convenables, on peut citer le benzène, le toluène, le cyclohexane, l'acétone et la bu-tanone-2.
D'une manière générale, la réaction est effectuée à une température comprise entre environ 20 °C et 100 °C : en fait la température n'est pas critique à condition qu'elle soit suffisante pour que la réaction se déroule avec un rendement raisonnable et ne soit pas excessive. On préfère ajouter l'amine tertiaire aux autres réactifs à une température d'environ 20 à 30 "C puis chauffer l'ensemble du milieu réactionnel à une température d'environ 70 à 80 °C pour achever la réaction.
Celle-ci est normalement effectuée en utilisant un rapport molaire sensiblement égal d'halogénure d'acide alcoylphos-phonique, de thiol et de base. Cependant, un excès d'environ 10 à 20% d'halogénure d'acide alcoylphosphonique par rapport aux autres réactifs peut être utilisé. Par contre, un léger excès (5-10%) de thiol et de la base par rapport au dihalogé-nure d'acide alcoylphosphonique ne modifie pas sensiblement le rendemente.
Les exemples suivants illustrent la préparation des intermédiaires des composés selon l'invention des composés eux-mêmes ainsi que les propriétés insecticides de ces derniers. Il est clair que tous les composés décrits dans cette demande ^ peuvent être préparés par des procédés analogues à ceux décrits ci-dessous.
Exemple 1
Chlorure d'acide S-tert-butylethylphosphonothioique
20
✓Cl
CH,
QKr-K - I ' Ilxs-C-CH3
o
CH,
A une solution de 32,0 g (soit 0,22 mole) de dichlorure d'acide éthylphosphonique dans 300 ml de toluène, on ajoute 18 g (soit 0,2 mole) de méthyl-2 propane-2 thiol. On ajoute sous agitation et goutte à goutte 22 g (soit 0,22 mole) de tri-30 éthylamine, la température de la réaction étant maintenue à 30-35 "C pendant l'addition de l'amine, le mélange est maintenu sous agitation jusqu'au lendemain, à température ambiante. Le chlorhydrate d'amine est filtré et la solution tolué-nique concentrée sous vide. On ajoute 200 ml d'hexane et la 35 solution est à nouveau filtrée.
Les solvants sont éliminés par strippage sous vide et le liquide résiduel distillé, le produit (25 g soit avec un rendement de 72,5%) est distillé à 72-73 °C sous 0,7 mm de mercure. La structure indiquée ci-dessous est confirmée par spectrogra-0 phie RMN protonique dans CDC13 avec comme référence le tétraméthylsilane
45
50
Exemple 2
Préparation de l'O-etkyl S-tertiobutyl ethylphosphonoîhioate
A une solution de 8,0 g (soit 0,048 mole) de chlorure d'acide S-tert-butyl éthylphosphonothioique, obtenu à l'exemple 1, dans 50 ml de toluène, on ajoute une solution d'éthylate de sodium (0,04 mole) dans 40 ml d'éthanol. L'addition est effectuée goutte à goutte et sous agitation, la réaction étant maintenue sous azote. L'agitation est poursuivie jusqu'au lendemain à température ambiante, puis environ 80% des solvants sont éliminés sous vide. On ajoute 100 ml de toluène et le chlorure de sodium formé par la réaction est filtré. Le toluène est strippé sous vide et le liquide résiduel distillé. Le produit 55 (5,8 g soit avec un rendement de 69,6%) est distillé à 69-72 °C sous 0,2 mm de mercure. L'analyse par RMN protonique de ce composé confirme la structure indiquée ci-dessus.
60
Exemples 3 à 6 On procède de manière analogue à l'exemple 2 par préparation des composés suivants de formule:
65
R-P.
O
-OR] SR,
dont la signification des radicaux ainsi que le point d'ébulli-tion sont consignés dans le tableau ci-dessous:
650 002
Exemple r
R,
c2h5 C2H5 C2H5 C2H5
ch3 c3h7
(ch3)2ch c2h5
3
4
5
6
Exemple 7
Préparation de l'O-phenyle S-tertiobutyle ethylphosphono-thioate
A une solution de 5,0 g, soit 0,025 mole, de chlorure de l'acide S-tertiobutyle éthylphosphonothioique obtenu à l'exemple 1 et de 2,35 g (soit 0,025 mole) de phénol dans 20 ml d'acétone, on ajoute, en une fois, 2,5 g (soit 0,025 mole) de triéthylamine. Le mélange est maintenu sous azote, sous agitation et à température ambiante.
Le mélange réactionnel est dilué avec 100 ml de toluène et lavé une fois avec une solution d'hydroxyde de sodium à 5% et deux fois à l'eau. La solution est séchée sur sulfate de sodium anhydre et le solvant éliminé par strippage sous vide. Le liquide résiduel est soumis à un grande vide (0,2 mm de Hg) à 60 "C, pendant 15 minutes. On obtient le produit désiré, dont la structure est confirmée par spectrographie R.M.N protonique dans CDC13 avec, comme référence, le tétraméthylsilane.
Exemples 8 à 15
On procède de manière analogue à l'exemple 7 pour la préparation des composés suivants de formule:
10
.OR, R-P^ ||\c
O
N3R,
dont la signification des radicaux ainsi que le point d'ébulli-tion sont consignés dans le tableau ci-dessous:
R2 Point d'ébullition sC/mmHg tert-butyl 64-67/0,7
tert-butyl 61-63/0,05
tert-butyl 42-43/0,05
tert-amyl 56-58/0,07
ne ou l'éthanol. La solution mère est ensuite diluée avec une solution aqueuse de Tween-20 à la concentration désirée (c'est-à-dire): 100,10,1,0,1,0,005 ppm). On pipette deux millilitres de cette solution dans une boîte de Pétri de 9 cm contenant deux couches de papier filtre. Des larves au second stade sont introduites dans la boîte qui est ensuite fermée. Au bout de 2 jours (48 heures) d'exposition, on compte les larves mortes et moribondes.
L'activité insecticide est d'abord une action de contact et par vapeur et très peu par ingestion. Les résultats sont consignés dans le tableau 1.
B) Efficacité intrinsèque sur arpenteuse du hêtre (Spodop-tera eridania) (SAW)
Une solution mère à 1 % du composé à tester est préparée dans l'acétone puis diluée à la concentration désirée avec une solution aqueuse contenant 500 ppn de Tween-20. Des feuilles de haricot Lima (Lima bean) sont trempées dans la solution et transférées dans des boîtes de Pétri (100 x 15 mm) contenant deux papiers filtre humidifiés avec 2 ml d'eau. Chaque boîte de Pétri contient une feuille et est laissé ouverte pour que la solution sèche sur la feuille. Cinq larves au troisième stade 30 d'arpenteuse du hêtre (Spodoptera Eridania) sont disposées sur la feuille et la boîte de Pétri finalement fermée.
Les insectes sont maintenus pendant 72 heures à 25 °C, après quoi on effectue le comptage de la mortalité. Les résultats sont consignés dans le tableau 1.
35 Tableau 1 % de mortalité
25
Exem r
RI
r2
ple
8
c2h5
o-méthyl-phényle tert-butyle
9
c2h5
p-chloro-phényle tert-butyle
10
c2h5
phényle tert-amyle
11
c2h5
m-trifluorométhyle tert-amyle
phényle
12
c2h5
p-fluoro-phényle tert-amyle
13
c2h5
p-chloro-phényle tert-amyle
14
c2h5
o-chloro-phényle tert-amyle
15
c2h5
phényle tert-amyle
Exemple 16
On dissout 4,6 g de métacrésol dans 100 ml d'acétone et on ajoute du carbonate de potassium. Le mélange est maintenu sous agitation à température pendant 30 minutes, puis additionné de 7,5 g de chlorure d'acide S-tert-butyl methylphos-phonothioique. L'agitation est poursuivie jusqu'au lende- 55 main, le milieu est filtré et le solvant évaporé.
Après addition de 100 ml d'eau, on soumet le milieu à une extraction à l'éther (100 ml). L'extrait est lavé avec de la potasse à 5% puis à l'eau et finalement séché et évaporé à sec pour donner 4,0 g de 0-3 tolyl-S-tert-butyl methylphosphono- «o thioate. Le produit est identifié par spectrographie R.M.N. Sa pureté est supérieure à 90%.
CRW
SAW
Dose en ppm
Exemple n°
40
1
0,1
0,05
500
i 00
2
100
95
75
100
100
3
100
100
100
100
90
4
100
70
100
15
5
80
45
80
15
45 6
100
95
100
100
50
7
100
100
90
100
95
8
100
100
15
100
100
9
100
35
40
100
95
10
100
100
70
100
80
50 11
100
100
85
100
80
12
100
100
90
100
60
13
100
85
55
100
75
14
95
95
15
100
80
16
100
100
-
-
Exemple 17
Test d'efficacite intrinsèque sur Diabrotica (Corn rootworm) et arpenteuse du hêtre (Southern armyworm)
A) Efficacité intrinsèque sur Diabrotica ( CRW) Le composé à tester est mis en solution à 1 % dans l'acéto-
65
Ces résultats montrent l'excellente activité insecticide des composés selon l'invention qui peuvent être utilisés pour lutter contre de nombreux types d'insectes parasites des plantes tels que coléoptères (notamment Diabrotica sp), et lépidoptères (notamment arpenteuse du hêtre). En outre, on n'a observé, dans ces tests, aucune phytotoxicité sur les plantes traitées.
Pour leur emploi dans la pratique, les composés selon l'invention ne sont pas utilisés seuls. Le plus souvent, ils font partie de compositions, comprises dans le cadre de la présente invention, qui comprennent en général, en plus de la matière active selon l'invention, un support et/ou un agent tensioactif compatible avec la matière active.
De façon générale, ces compositions contiennent habituel
lement de 0,001% à 95% en poids de matière active. Leur teneur en agent tensioactif est généralement comprise entre 0,1 et 20% en poids.
Le terme «support» au sens de la présente description désigne une matière, organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application ou son transport, ou sa manipulation. Ce support doit donc être inerte et acceptable en agriculture. Le support peut être solide (par exemple argiles, silicates naturels ou synthétiques, carbonates de calcium ou de magnésium, sulfate de calcium) ou liquide (par exemple eau, alcools, céto-nes, éthers-oxydes, esters, hydrocarbures aromatiques ou pa-raffiniques, hydrocarbures halogénés, fractions de pétrole, gaz liquéfiés etc....).
Lorsque le support est l'eau ou un solvant organique usuel, la composition comprend de préférence, en plus de la matière active, un autre composé tel que, par exemple un agent tensioactif, un pesticide (par exemple un insecticide ou fongicide).
L'agent tensioactif (ou agent de surface), utilisable dans les compositions selon l'invention, peut être un agent mouillant, dispersant ou émulsifïant, pouvant être ionique ou non ionique. On peut citer, par exemple, des non ioniques, comme les condensats d'oxyde d'éthylène avec les alcools gras ou avec les acides gras, ou avec les amides ou aminés grasses, les alkylphénols, les esters d'acides gras et du sorbitol, dérivés du saccharose, des anioniques, comme les sels d'acides lignosul-foniques, d'acides alkylarylsulfoniques, d'alkylsulfosuccina-tes et sulfosuccinamates, des dérivés d'aminoacides, des catio-niques comme des acétates d'alkylamines ou d'imidazoline, des amphotères comme les alcoylbétaïnes ou sulfobétaïnes.
En plus de la matière active, du support et de l'agent tensioactif, les compositions selon l'invention peuvent contenir d'autres additifs tels que des agents dispersants non tensioac-tifs, des peptisants, colloïdes protecteurs, des épaississants, des adhésifs augmentant la résistance à la pluie, des stabilisants, des agents conservateurs, des inhibiteurs de corrosions, des colorants, des séquestrants, des anti-mousses, anti-mot-tants, anti-gels etc.,...
Les compositions selon l'invention peuvent être préparées sous la forme de poudres mouillables, de poudres pour poudrage, de granulés, de solutions, de concentrés émulsionna-bles, d'émulsions, suspensions, concentrées ou non, et d'aérosols.
Les poudres mouillables contiennent habituellement de 10 à 95% en poids de matière active et elles contiennent habituellement, en plus de la matière active et d'un support inerte, de 0 à 5% en poids d'un agent mouillant, de 3 à 10% en poids d'un agent dispersant, et, lorsque nécessaire, de 0 à 10% en poids de un ou plusieurs stabilisants et/ou d'autres additifs tels que des agents de pénétration, des adhésifs, des agents antimot-tants ou des colorants.
Elles sont habituellement préparées par pré-mélange de la matière active avec un support solide et des agents mouillants et dispersants. Ce pré-mélange est ensuite broyé soit dans un broyeur, par exemple à broches équipé d'un sélecteur à poudre, soit dans un broyeur «Air Jet», ce dernier appareil étant préféré pour les matières actives à bas point de fusion.
A titre d'exemple, voici la composition pondérale d'une poudre mouillable selon l'invention:
- matière active (composé no 1) 30%
- lignosulfonate de calcium (défloculant) 5%
- isopropylnaphthalène sulfonate de sodium (mouillant) 1 %
- silice antimottante 30%
- kaolin 34%
Les poudres pour poudrages peuvent être préparées com5 650 002
me les poudres mouillables mais sans les tensioactifs, dispersants, colloïdes protecteurs inutiles dans ces formulations. Dans ce cas, le support solide est choisi spécialement pour faciliter le broyage, absorber si la matière active est liquide et 5 garantir la fluence.
Les granulés et micro-granulés, généralement à faible titre de matière active, peuvent être pré-fabriqués puis imprégnés ou fabriqués dans la masse par exemple par atomisation ou par extrusion. Dans ce dernier cas, ils nécessitent l'adjonction 10 de liants et de produits hygroscopiques pour assurer leur déli-tage rapide au sol. Us contiennent en général de 0,5 à 25% en poids de matière active, de 0 à 10% en poids d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification à libération lente, des liants et des solvants.
i5 Les concentrés émulsionnables contiennent la matière active dissoute dans un solvant (généralement un hydrocarbure aromatique) et en plus, quand c'est nécessaire, un solvant auxilliaire ou cosolvant pouvant être une cétone, un ester, un éther-oxyde, etc.... En général, ils contiennent de 5 à 60% en 2o poids/volume de matières actives, de 2 à 20% en poids/volume d'agent émulsifïant et peuvent être préparés, par exemple, par dissolution de matière active, dans le solvant ou dans le mélange de solvants et émulsifïant, dans une cuve équipée d'une bonne agitation et d'une circulation de fluide pour le 25 chauffage ou le refroidissement.
A titre d'exemple, voici la composition d'un concentré émulsionnable, les quantités étant exprimées en g/1:
- matière active (composé no 1) 30 - dodécylbenzène sulfonate alcalin
400 g/1 24 g/1
nonylphénol oxyéthylé à 10 molécules d'oxyde d'éthylène 16 g/1
- cyclohexanone 200 g/1
- hydrocarbures aromatiques q.s.p. 1 litre 35 Les suspensions concentrées appelées «flowables», également applicables en pulvérisation après dilution dans l'eau, sont préparées de manière qu'on obtienne un produit fluide, stable, ne se déposant pas. Elles contiennent habituellement de 10 à 50% en poids de matière active, de 0,5 à 15% en poids
40 d'agents tensioactifs, de 0,5 à 10% en poids de colloïdes protecteurs ou agents antisédiments, de 0 à 10% d'additifs divers, comme des anti-mousses, épaississants, stabilisants, adhésifs, anti-gels et comme support de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est insoluble ou un mélange des 4S deux. Certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour retarder la sédimentation ou comme anti-gel pour l'eau.
Ces suspensions concentrées peuvent être préparées, par exemple, par dispersion de la matière active pré-broyées dans 50 un support liquide pouvant être de l'eau, une huile végétale ou minérale ou le mélange émulsionné des deux contenant les ingrédients auxilliaires comme l'agent de viscosité, le conservateur et l'antigel, puis broyage de la dispersion dans un broyeur à billes.
55 Des dispersions et émulsions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention. Ces émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou du 60 type huile-dans-l'eau, et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une «mayonnaise». Pour une application dite «à très bas volume», avec pulvérisation en très fines gouttelettes, on prépare des solutions dans des solvants organiques, contenant de 70% à 99% de matière active. 65 En plus des composés répondant à la formule (I), de la préparation de ces composés et des compositions insecticides et/ou nématicides les contenant, la présente demande de brevet concerne un procédé de lutte contre les insectes, caractéri-
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sé en ce qu'il consiste à mettre les insectes en contact avec une quantité efficace d'un composé répondant à la formule (I). Ce traitement insecticide peut, si désiré, être effectué à titre préventif, c'est-à-dire avant qu'il y ait présence d'insectes, en appliquant le composé selon l'invention sur les parties aériennes des plantes à protéger ou sur le sol, ou en incorporant le produit dans le sol.
La dose de matière active à utiliser peut toutefois varier selon le composé utilisé et l'insecte à combattre. D'une manière générale des doses de matière active allant de 104 à 10-2 g/ cm3 conviennent bien. Lorsque les composés sont utilisés 5 comme nématicides, ils sont efficaces à des doses de 0,5 à 5 kg/ hectare. Bien entendu, dans des cas difficiles, des doses supérieures peuvent être utilisées.
C
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