DD202716A1 - Verfahren zur herstellung von imidazolinessigsaeureestern - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von Delta hoch 2-Imidazolin-2-yl-(5-acetyl- bzw. alkoxy-carbonyl-4-methyl-Delta hoch 4-thiazolin-2-yliden)essigsaeure-alkylestern zu entwickeln. Die Imidazolinessigsaeureester der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen Alkylrest und R hoch 2 fuer eine Alkoxy- oder Alkylgruppe stehen, koennen durch Umsetzung der Pyrazolo(5,1-b)thiazole der allgemeinen Formel I, in der R und R hoch 2 wie oben definiert sind und R hoch 1 fuer einen gegebenenfalls halogen-, alkyl- oder alkoxysubstituierten Phenylrest steht, mit Ethylendiamin erhalten werden.Die Imidazolinessigsaeureester der allgemeinen Formel II koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden.

Description

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Verfahren zur Herstellung von Imidazolinessigsäureestern

Anwendungsgebiet der Erf indung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Λ -Imidazolin-2-yl-(5-acetyl- bzw. alkoxycarbonyl-4-methyl-.Λ -thiazolin-2-yliden)essigsäureal]£7lestern. Diese Imidazolinessigsäureester können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden.

Charakteristik der bekannten technischen lösungen

10* Ä -Imidazolin-2-yl-(5-acetyl- bzw. alkosycarbonyl-4-methyl-^ -thiazolin-2-yliden)essigsäurealkylester sind bisher noch nicht bekannt·

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser Imidazolinessigsäureester zu entwickeln.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Imidazolinessigsäureester der allgemeinen Formel II,

in der R für einen Alkylrest und E für eine Alkoxy- oder Alkylgruppe.stehen, können durch Umsetzung der Pyrazolo C5,1-b"Jthiazole der allgemeinen Formel I, in der E und R wie oben definiert sind und R für einen gegebenenfalls halogen-, alkyl- oder alkoxysubstituierten Eienylrest steht,

U.

2 £0 I / *♦ /

mit Ethylendiamin hergestellt werden· Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Alkoholen, t>ei den Siedetemperaturen dieser Lösungsmittel vorgenommen* Das Ethylen-

^ diamin wird als 50%-ige wäßrige Lösung eingesetzt· Das

lolverhältnis von Pyrazolojjpji-bjthiazol zu Ethylendiamin sollte 1:2 betragen, um maximale Ausbeuten zu erzielen·. Die Reaktionszeiten "betragen, nur wenige Minuten» Es setzt "bereits- in der Siedehitze die Kristailisation der Verbindungen II ein* Diese können nach dem Abkühlen der Eeaktionsmischungen auf 2O⁰G durch Abfiltrieren und Waschen mit Ethanol ziemlich rein gewonnen werden. Eine weitere Eeinigung kann durch Umkristallisation aus organischen Lösungsmitteln erfolgen» Die Darstellung der Pyrazolo&_r1-b3 thiazole I erfolgt aus den leicht zugänglichen (K.Peseke und CSb..Vogel WP DDE 143 778 (1980)) 2-Acetyl- bzw. 2-alkosycarbonyl-5-ar oyl-6-imino-3-methyl-5,6-dihydr o-pyrazolo (j? ,1-b] thiazol-7-carbonsäureestern durch Umsetzung mit Diazomethan in Dioxan/Ether.

Ausführunssbeispiele Ausführung^ beis-piel 1

5-Benzoy l_3-methyl-6-methylimin 0-5,6-dihydr o-pyrazolo ,1 -b] thiazol-2,7-dicar^/bonsäurediethylester

0,01 mol 5-ßenzoyl-6-imino-3-methyl-5» 6-dihydr o-pyrazolo [5>1-^0thiazol-2,7-dicarbonsäurediethylester werden in

60. ml Dioxan in der Siedehitze gelöst· lan läßt auf 20⁰G abkühlen und versetzt unter Umschütteln mit einer etherischen Lösung von Diazomethan, bis die Gasentwicklung abgeklungen ist· Die Lösung wird nach 24-stündigem Stehen im Vakuum eingeengt und der zurückbleibende Eückstand aus Methanol-umkristallisiert. Ausbeute: 90% d.!h. Schmelzpunkt: 162-164⁰G

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(415,3) ^Ber* C 57,84 H 5,10 U 10,12 Gef. 0 57,80 H 5,10 U 10,38 IE (UuqoI): CO 1660, 1715 cm"¹}

UME (CDCl₃): COOCpH₅ 1,35 m, 4,31 m, CE₃ 2,65 s, UCE₃ 3,65 s, C₆H₃ 7,557 7,95 m ppm;

MS: m/e(%): 415 (100, E⁺'), 37Ο (14), 342 (7), 284 (76), 131 (19)₃ 105 (24),

Ausführungsbeis-piel 2

in o-5,6-d.ib.7dr 0-

0,01 mol 2-Acet^rl-5-Denzo7l-6-imino-3-meth7l-5,6-d2li7dro-P7razolo{j?»1-k] thiazol-7-cari>onsäure-eth7lester werden mit Diazomethan umgesetzt, wie Tinter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben. .

Ausbeute* 91% d»!Di. - Schmelzpunkt: 180-181⁰C

₃O₄S (385,5) ^Ber. C 59,21 H 4,97 U 10,90

Gef. C 59,09 H 5,20 U 11,19

Δ ²-Imidazolin-2-7l(5-ethox7carbon7l-4-meth7l- Δ ^~ thiazolin-2-7liden)essigsäureeth7lester

0,01 mol 5-Benzo7l-3-me th7l-6-meth7li mi η o-5,6-dlli7dro-

. p7razolo{^5»1-^t)3'^fcl¹i^azol-2,7-dicar'bonsäuredieth7lester wird mit 0,02 mol einer 50%-igen wäßrigen Eth7lendiamin-Ijösung in. 10 ml Ethanol 10 Minuten unter EückflußJriahlung erhitzt. Man läßt auf 20⁰C abkühlen, filtriert das B?odukt at>, wäscht es mehrmals mit Ethanol und kristallisiert aus Ethanol um*

Ausbeute: 53% d.(Eh. - Schmelzpunkt: 224-226⁰C

O₁₄H₁₉Ii₃O₄S (325,4) Ber. C 51,68 H 5,89 U 12,91

Gef. C 51,90 H 5,81 U 12,82 IE (Uugol): UH 3370, CO 1645, 1700 cm"¹? UMS (.ODCl₃): COOC₂H₅ 1,36 m, 4,29 m, CH₃ 2,61 m, CHp 3,74 m ppm? MS: m/e(%): 325 (100, M⁺*), 280 (24), 256 (36).

- Zj. -

23 1747 2

AusführungsQeispiel

- Δ⁴-

thiazolin-

2-yliden)essigsaureethylester

0,01 mol 2-Acei^l-5-kenzoyl-3Maethyl-6-methylim:mc>-5,6-.

dihydro-pyrazolo(3»1-.^3 thiazol-7-carbonsäureethylester wird mit 0,02 mol Ethylendiamin umgesetzt, wie unter Ausführungs^e ispiel 3 beschrieben·

Ausbeute: 75% d.!Qu . Schmelzpunkt: 184-185⁰C

₃S (295,4-) Ber. C 52,87 H 5,80 Έ 14,23 Gef. O 53,06 H 6,10 Ή

Claims (1)

1. 2317 47

   Erfindunssanspruch

   Verfahren zur Herstellung von Imidazolinessigsäureestern der allgemeinen Formel II, in der E für einen AlSylrest und E für eine Alkoxy- oder Alkylgruppe stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Pyrasolo Γ5₅1 —"b thiazole der allgemeinen Formel I, in der E und E wie oben definiert sind und E für einen gegebenenfalls halogen-, alkyl- oder alkosysubstituierten Ihenylrest steht, mit Ethylendiamin umgesetzt werden.

   Hierzu 1 Seite Formeln

   231747

   HOOC-CC

   CHJJ=C IT

   C-COH²

   Il

   C=O

   R¹

   BOOC

   CH₂- K

   C=C C-COE

   II

   1981*94704'