DD205164A1 - Verfahren zur herstellung von furfurylthiazolinylidencyanessigsaeureestern - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es,ein Verfahren fuer d.Herstellung von 4-Aryl-3-furfuryl- Gama hoch 4 -thiazolin-2- yliden- cyanessigsaeureestern zu entwickeln. Die Furfurylthiazolinylidencyanessigsaeureester der allgemeinen Formel III, in der R einen Alkylrest und R hoch 1 fuer ein Wasserstoff-, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Nitrogruppe stehen,koennen durch Umsetzung der Furfurylamino-mercapto-methylencyanessigsaeureester der allgemeinen Formel I, in der R wie oben definiert ist, mit Phenacylhalogeniden der allgemeinen Formel II, in der R hoch 1 die obige Bedeutung besitzt und X fuer ein Halogenatom steht, hergestellt werden. Diese Furfurylthiazolinylidencyanessigsaeureester koennen als Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Darstellung weiterer heterocyclischer Verbindungen.

Description

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Verfahren zur Herstellung von Furfurylthiazolinylidencyanessigsäureestern

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4—Aryl-3-f urfury1-Λ -thiazolin-2-yliden-cyanessigsäureestern_e

Diese Furfurylthiazolinylidencyanessigsäureester können als Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Darstellung weiterer heterocyclischer Verbindungen.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

a U-

4-Aryl-3~furfuryl-Δ -thiazolin-a-yliden-cyanessigsäureester sind bisher noch nicht bekannt«

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser 4-Aryl-3-furfuryl- Δ-thiazolin-2-ylidencyanessigsäureester zu entwickeln,

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Furfurylthiazolinylidencyanessigsäureester der allgemeinen Formel III, in der E für einen Alkylrest und R¹

für ein Wasserstoff-, ein Halogenatom, eine Alkyl-, AIk- ' ^!: Ο3ζ7- oder Hitrogruppe stehen, können durch Umsetzung der Furfurylamino-mercaptc—methylencyanessigsäureester der all-

20. Nl 1111982*0112^

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gemeinen Formel I, in der R wie oben definiert ist, mit Rxenacylhalogeniden der allgemeinen Formel II, in der R¹ die obige Bedeutung besitzt.und X für ein Halogenatom steht, hergestellt werden.

Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Alkoholen, vorgenommen. Es ist notwendig, die Reaktionen in Gegenwart von Basen durchzufuhren„ Am besten geeignet ist Natriumalkoholat. Zu beachten ist, daß die Umsetzungen jeweils in dem Alkohol durchgeführt werden, der den gleichen Rest R aufweist wie der eingesetzte Furfurylamino-mercapto-methylencyanessigsäureester, Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 30 und 80⁰C. Die Reaktionszeiten betragen in Abhängigkeit von den Reaktions-~ temperaturen 5 bis 60 Minuten. Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischungen fallen die Furfurylthiazölincyanessigsäureester als kristalline Niederschläge an. Durch Ansäuern der Mutterlauge und Verdünnen mit Wasser können die Ausbeuten erhöht werden.

Ausführungsbeispiele Ausführungsbeisoiel 1

3-Furfuryl-A—phenyl-Δ -thiazolin-2-yliden-cyanessigsäuremethylester

Man löst nacheinander 0,03 mol Natrium und 0,01 mol Furfurylaminomercapto-methylencyanessigsäure-methylester in 12 ml Methanol, versetzt mit' 0,01 mol Baenacylbromid und erhitzt die Mischung auf $0~60°C. Nach dem Abkühlen auf 5⁰C wird der Niederschlag abfiltriert, mit methanol gewaschen und aus Ethanol umkristallisiert. Ausbeute: 33% d.Th. Schmelzpunkt: 170-173°O

3Q C₁₈H₁₄N₂O₃S (338,3) Ber. N 8,28.,S 9,47 ^; Gef. N 7,98 S 9,24

IR (KBr): CN 2190, CO 1660 cm"¹·,

¹H-NMR (CDCl₃): CE₃O 3,85 (s), CH₂ 4,35 (s), CH, Ehenyl, ' Furan 6-8.

2A00 10 5.

AusführuPRsbeispiel 2

3-I¹UTf ur yl—4-ph enyl- Δ - th iaz ol in- 2-yl id en-c yan e s si gsäur eethylester

0,03 mol Natrium, 0,01 mol Furfurylamino-mercapto-methylencyanessigsäure-ethylester und O,O1 mol Phenacylbrouiid werden in 15 ml Ethanol umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.

Ausbeute: 56% d.Th. Schmelzpunkt: 165-166⁰C

O₁₉H₁₆N₂O₃S (352,4) Ber. N 7,95 S 9,10 Gef. N 8,05 S 9

Hierzu 1 Seite Formeln

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BOOC NH-CH₀-

C=C + X-CH₀-C- (/-

O II

^₀ — ^β

-HX, X" f

NC ^ S CH

BOOC N

C=C

III

Claims (2)

1. 240010 5

   Erfindungsanspruch

   1, Verfahren zur Herstellung von Furfurylthiazolinyliden-

   cyanessigsäureestern der allgemeinen Formel III, in der

   Ί
   R für einen Alkylrest und R für ein Wasserstoff-, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Nitrogruppe stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Furfurylamino-mercapto-methylencyanessigsäureester der allgemeinen Formel I, in der R wie oben definiert ist, mit Baenacylhalogeniden der all_ gemeinen Formel II, in der R die obige Bedeutung besitzt und X für ein Halogenatom steht, umgesetzt werden.
2. 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Umsetzungen in Gegenwart vonBasen durchgeführt werden«,