ES2279592T3 - Sistemas finamente dispersos del tipo agua en aceite sin emulsionantes. - Google Patents

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Abstract

Unas emulsiones de Pickering útiles como base para composiciones cosméticas o dermatológicas, contienen hidroloide,por ejemplo, goma de xantano, para mejorar la estabilidad y su sensación sobre la piel así como su tolerancia por la piel. Las emulsiones de Pickering consisten en sistemas de agua en aceite o aceite en agua finamente dispersos que contienen una fase de aceite y una fase acuosa; partículas microfinas, (una dimensión media inferior a 200nm), que muestran propiedades hidrofílicas y lipofílicas y un carácter anfifilico, dispersables tanto en agua como en aceite y revestidas opcionalmente en superficie; al menos un hidrocoloide (I); y como máximo 0.5% en peso de emulsionante(s). La invención se refiere también a la utilización de (I): i) en composiciones cosméticas o dermatológicas, para reducir o inhibir una sensación de sequedad o desagradable sobre la piel, después de su uso; y ii) para estabilizar las emulsiones de Pickering cosméticas o dermatológicas.

Description

Sistemas finamente dispersos del tipo agua en aceite sin emulsionantes.
La presente invención se refiere a sistemas Pickering finamente dispersos del tipo agua en aceite, exentos de emulsionante, preferentemente en forma de preparados cosméticos o dermatológicos.
Se entienden generalmente como emulsiones los sistemas heterogéneos compuestos por dos líquidos inmiscibles o solo limitadamente miscibles entre sí, denominados usualmente fases. En una emulsión, uno de ambos líquidos se encuentra en forma de gotitas muy finas dispersas en el otro líquido.
Si ambos líquidos son agua y aceite, habiendo gotitas de aceite finamente dispersadas en agua, se trata de una emulsión de aceite-en-agua (emulsión O/W, p. ej. la leche). El carácter fundamental de una emulsión O/W viene marcado por el agua. En una emulsión de agua-en-aceite (emulsión W/O, p. ej. mantequilla) se trata del principio contrario, siendo en este caso el aceite el que define su carácter fundamental.
En las emulsiones convencionales, para lograr que la dispersión de un líquido en otro sea duradera, se requiere la adición de una sustancia tensioactiva (emulsionante). Los emulsionantes presentan una estructura molecular anfifílica, compuesta de una parte polar (hidrófila) y otra apolar (lipófila) separadas espacialmente entre sí. En las emulsiones simples, una primera fase contiene gotitas finamente dispersas de la segunda fase (gotitas de agua en las emulsiones W/O o vesículas de lípido en las emulsiones O/W), rodeadas por una envoltura de emulsionante. Los emulsionantes reducen la tensión superficial entre las fases, porque se hallan en la interfase entre ambos líquidos, formando filmes interfaciales aceite/agua que contrarrestan la agrupación irreversible de las gotitas. Para estabilizar las emulsiones suelen emplearse mezclas de emulsionantes.
Atendiendo a su fracción molecular hidrófila, los emulsionantes convencionales se pueden clasificar en iónicos (aniónicos, catiónicos y anfóteros) y no iónicos:
\bullet
El ejemplo más conocido de un emulsionante aniónico es el jabón, como suelen denominarse las sales sódicas o potásicas solubles en agua de los ácidos grasos superiores saturados e insaturados.
\bullet
Ejemplos importantes de los emulsionantes catiónicos son los compuestos de amonio cuaternario.
\bullet
La fracción molecular hidrófila de los emulsionantes no iónicos suele constar de glicerina, poliglicerina, sorbitanos, hidratos de carbono o polioxietilenglicoles, y casi siempre va unida mediante enlaces éster y éter a la fracción molecular lipófila. Esta consta normalmente de alcoholes grasos, ácidos grasos o isoácidos grasos.
Variando la estructura y el tamaño de las fracciones moleculares polar y apolar puede modificarse ampliamente la lipofilia y la hidrofilia de los emulsionantes.
Para la estabilidad de una emulsión es decisiva la correcta elección de los emulsionantes. A este respecto deben tenerse en cuenta las características de todas las sustancias contenidas en el sistema. P. ej., en el caso de las emulsiones para el cuidado de la piel, los componentes orgánicos polares y, por ejemplo, los filtros UV producen inestabilidad. Por lo tanto, junto a los emulsionantes se usan otros estabilizadores que, por ejemplo, aumentan la viscosidad de la emulsión y/o actúan como coloides protectores.
Las emulsiones constituyen una clase importante de productos en el sector de los preparados cosméticos y/o dermatológicos.
Los preparados cosméticos se usan básicamente para el cuidado de la piel, que, en sentido cosmético, consiste en primer lugar en reforzar o restablecer la función natural de la piel como barrera frente a los agentes ambientales (p. ej. suciedad, productos químicos, microorganismos) y contra la pérdida de sustancias corporales (p. ej. agua, grasas naturales, electrolitos). Si esta función se altera, puede ocurrir una mayor resorción de sustancias tóxicas o alérgenas, o el ataque de microorganismos, provocando reacciones cutáneas de tipo tóxico o alérgico.
El cuidado de la piel también tiene por objeto compensar las pérdidas de grasa y agua debidas al lavado diario, lo que precisamente es importante cuando no basta el poder de regeneración natural. Además, los productos para el cuidado de la piel deben protegerla contra los agentes atmosféricos, especialmente del sol y del viento, y retrasar su envejecimiento.
También se usan productos cosméticos como desodorantes. Estas formulaciones sirven para eliminar el olor corporal producido cuando los microorganismos destruyen el sudor reciente, de por sí inodoro.
Los preparados médicos de aplicación tópica suelen contener uno o varios medicamentos en concentración efectiva. Para facilitar claramente la distinción entre aplicación cosmética o médica y entre los correspondientes productos, se remite a las disposiciones legales de la República Federal Alemana (p. ej. Reglamento de cosméticos, Ley de productos alimenticios y farmacéuticos).
El empleo de los emulsionantes usuales en los preparados cosméticos o dermatológicos no presenta en sí ningún problema. No obstante - como en definitiva cualquier producto químico - pueden provocar en casos puntuales reacciones alérgicas o de hipersensibilidad en el usuario.
Así, por ejemplo, es sabido que algunas fotodermatosis son desencadenadas por ciertos emulsionantes, y también por diversas grasas, con la exposición simultánea a la luz del sol. Dichas fotodermatosis también se conocen como "acné de Mallorca". Por tanto no hayan faltado ensayos para reducir a un mínimo, y en caso ideal incluso suprimir, la cantidad de emulsionantes corrientes.
La cantidad necesaria de emulsionante puede rebajarse aprovechando p. ej. que las partículas sólidas finamente divididas poseen un efecto estabilizante adicional. Entonces se produce una acumulación de materia sólida en la interfase aceite/agua, formando una capa que impide la confluencia de las fases dispersas. Aquí tienen fundamental importancia las características tensioactivas de las partículas sólidas y no sus propiedades químicas. A través de la patente US 5 788 952 se conocen formulaciones cosméticas para protección solar, en forma de hidrodispersiones, que llevan micropigmentos inorgánicos hidrofobados superficialmente.
En 1910 Pickering preparó por primera vez emulsiones de parafina-agua, que solo se estabilizaron incorporando diversas sustancias sólidas, como sulfato básico de cobre, sulfato básico de hierro u otros sulfatos metálicos. De ahí que este tipo de emulsiones también se conozca como emulsión de Pickering.
Por así decirlo las formas primitivas de emulsiones de Pickering aparecieron primero como efectos secundarios no deseados en distintos procesos industriales, como p. ej. en la extracción secundaria de petróleo, en la extracción de betún de la tierra alquitranada y en otros procesos de separación en los que intervienen dos líquidos inmiscibles entre sí y partículas sólidas finamente dispersadas. En general se trata de emulsiones W/O estabilizadas con materias sólidas minerales. Por lo tanto, los esfuerzos investigadores se centraron en el estudio de sistemas análogos, como p. ej. los formados por aceite-agua-negro de humo o aceite-agua-polvo de pizarra.
Los estudios básicos han demostrado que una característica de las emulsiones Pickering es que las partículas de materia sólida se sitúan en la interfase entre ambas fases líquidas y forman por así decirlo una barrera mecánica contra la unión de las gotitas líquidas.
El empleo de emulsiones Pickering como base de preparados cosméticos o dermatológicos constituye un desarrollo técnico relativamente nuevo.
Una posibilidad de estabilizar un preparado cosmético o dermatológico con sólidos, a la manera de una emulsión de Pickering, consiste según May-Alert (Farmacia en nuestro tiempo, 15º año, 1986, nº 1, 1-7) en usar por ejemplo mezclas de emulsionantes que contengan tensioactivos tanto aniónicos como catiónicos. Como la reunión de tensioactivos aniónicos y catiónicos siempre produce compuestos insolubles eléctricamente neutros, mediante la precipitación selectiva de estos tensioactivos neutros en la interfase aceite/agua se consigue una estabilización adicional por sólidos.
El documento de patente europea 0 686 391 describe además "emulsiones" del tipo agua-en-aceite exentas de sustancias tensioactivas y estabilizadas tan solo con sólidos. Para la estabilización se usan en este caso partículas esféricas de polialquilsilsesquioxano, con un diámetro de 100 nm hasta 20 \mum, que se agregan a la fase orgánica y la espesan. Por tanto este tipo de preparados puede designarse como geles de aceite (o también: oleogeles), en los cuales puede dispersarse agua de manera estable.
Las emulsiones Pickering se estabilizan con el uso de materiales sólidos o pigmentos adecuados. De todas maneras los preparados del estado técnico tienen en general el inconveniente de estar limitados a un estrecho campo de aplicación o a una selección restringida de materias primas, ya que solo así pueden formularse de forma estable. Para algunas áreas de la cosmética (p. ej. la higiene facial), las emulsiones Pickering del estado técnico tienen propiedades cosméticas insatisfactorias.
Por tanto, el objetivo era superar las desventajas del estado técnico, concretamente proporcionando bases cosméticas y dermatológicas para preparados cosméticos y dermatológicos que se caracterizaran por una buena compatibilidad cutánea.
También era un objetivo de la presente invención disponer de productos con una variedad de aplicaciones lo más amplia posible. Por ejemplo, había que conseguir bases para preparados en forma de emulsiones limpiadoras, preparados de higiene facial y corporal o desodorantes, pero también para formas de administración de carácter médico-farmacéutico, por ejemplo preparados contra el acné y otros síntomas cutáneos.
Fue sorprendente y del todo imprevisible para el especialista, que emulsiones Pickering formadas por sistemas finamente dispersos del tipo agua-en-aceite, que contienen
(1)
una fase orgánica,
(2)
una fase acuosa,
(3)
al menos un tipo de partículas micronizadas con
a)
un tamaño medio de partícula menor de 200 nm,
b)
que tienen propiedades tanto hidrófilas como lipófilas, y además carácter anfifílico, y por tanto son dispersables tanto en agua como en aceite, y
c)
que pueden llevar un recubrimiento superficial,
(4)
al menos un hidrocoloide y
(5)
como máximo 0,5% en peso de uno o más emulsionantes,
remediaran los inconvenientes del estado técnico.
Es especialmente ventajoso para la presente invención que los preparados contengan claramente menos del 0,5% en peso de uno o más emulsionantes. Sobre todo es preferible que los preparados de la presente invención estén totalmente libres de emulsionantes en el sentido corriente.
Los preparados de la presente invención son satisfactorios en todos los aspectos y tienen una estabilidad muy superior en comparación con las emulsiones Pickering usuales. Por tanto son especialmente apropiadas como base para formas de preparados con múltiples aplicaciones. Las emulsiones W/O Pickering según la presente invención tienen una estabilidad sorprendente.
Además los preparados según la presente invención se caracterizan por una excelente compatibilidad con la piel. También fue sorprendente que los preparados según la presente invención en forma de protector solar tuvieran mayor eficacia que las formulaciones habituales de protección solar.
Así como los preparados del estado técnico con un contenido de pigmento del 1% en peso ya dejan una sensación de embotamiento tras aplicarlos sobre la piel, que aumenta a concentraciones de pigmento superiores, los preparados según la presente invención no producen sorprendentemente ninguna impresión de sequedad o entumecimiento en la piel, sino que más bien presentan excelentes propiedades cosméticas.
Naturalmente, además de las emulsiones Pickering el estado técnico conoce otros preparados cosméticos o dermatológicos finamente dispersos y libres de emulsionante, denominados en general hidrodispersiones, que son dispersiones de una fase lípida interna (discontinua) - líquida, semisólida o sólida - en una fase acuosa externa (continua). Sin embargo estos preparados son formulaciones del tipo aceite-en-agua.
Por lo tanto el estado técnico no podía marcar el camino hacia la presente invención.
Las emulsiones Pickering según la presente invención pueden obtenerse dispersando en la fase orgánica partículas anfifílicas conforme a la presente invención, adecuadas para preparar emulsiones Pickering de tipo W/O.
"Hidrocoloide" es la expresión tecnológica breve de la denominación "coloide hidrófilo", en sí más correcta. Los hidrocoloides son macromoléculas que tienen una configuración ampliamente lineal y poseen fuerzas de interacción intermolecular que facilitan los enlaces mediante valencias secundarias y principales entre las moléculas individuales, y por lo tanto la formación de una estructura reticular. Son polímeros naturales o sintéticos, parcialmente solubles en agua, que forman geles o disoluciones viscosas en los sistemas acuosos. El aumento de viscosidad es debido a la fijación de moléculas de agua (hidratación) o a la absorción e inclusión de agua en las moléculas entrelazadas entre sí, con lo cual se restringe la movilidad del agua.
El grupo de los hidrocoloides puede dividirse en:
\bullet
compuestos orgánicos naturales, como por ejemplo agar-agar, carragen, tragacanto, goma arábiga, alginatos, pectinas, poliosas, harina de guar, harina de semilla de algarrobo, almidón, dextrinas, gelatinas, caseína;
\bullet
productos orgánicos modificados, como por ejemplo carboximetilcelulosa y otros éteres de celulosa, hidro-xietil- y -propilcelulosa y similares;
\bullet
compuestos orgánicos totalmente sintéticos, como por ejemplo compuestos poliacrílicos y polimetacrílicos, polímeros vinílicos, poli(ácidos carboxílicos), poliéteres, poliiminas, poliamidas;
\bullet
compuestos inorgánicos, como por ejemplo poli(ácidos silícicos), minerales arcillosos como montmorillonitas, zeolitas, sílices.
Los hidrocoloides preferidos en la presente invención son, por ejemplo, las metilcelulosas, tal como se llaman los éteres metílicos de la celulosa. Están caracterizados por la siguiente fórmula estructural
1
donde R puede representar un hidrógeno o un grupo metilo.
Especialmente ventajosos según la presente invención son los éteres mixtos de celulosa, también designados en general como metilcelulosas, que, además de un contenido predominante de grupos metilo, también llevan grupos 2-hidroxi-etilo, 2-hidroxipropilo o 2-hidroxibutilo. Se prefieren sobre todo las (hidroxipropil)metilcelulosas, que por ejemplo vende la Dow Chemical Comp. con la marca comercial Methocel E4M.
También es ventajosa para la presente invención la carboximetilcelulosa sódica, sal sódica del éter glicólico de la celulosa, en la cual R de la fórmula estructural I puede ser un hidrógeno y/o CH_{2}-COONa. Se prefiere sobre todo la que vende Aqualon con la marca comercial Natrosol Plus 330 CS, una carboximetilcelulosa también llamada goma de celulosa.
También es ventajoso según la presente invención el xantano (nº CAS 11138-66-2), llamado asimismo goma xantano, un heteropolisacárido que suele formarse por fermentación del azúcar de maíz y que se separa como sal potásica. Se produce mediante la Xanthomonas campestris y algunas otras especies, en condiciones aeróbicas, con un peso molecular de 2 x 10^{6} hasta 24 x 10^{6}. El xantano se forma a partir de una cadena de unidades de glucosa unidas por enlaces \beta-1,4 (celulosa), con cadenas laterales. La estructura de los subgrupos ("unidades repetitivas") consta de glucosa, manosa, ácido glucurónico, acetato y piruvato.
También son hidrocoloides ventajosos para la presente invención aquellos seleccionados, sobre todo, del grupo de los llamados carbomeros o carbopoles (Carbopol® es propiamente una marca registrada de la B.F. Goodrich Company). Los carbopoles son compuestos con la fórmula general estructural
2
cuyo peso molecular puede estar comprendido, aproximadamente, entre 400.000 y más de 4.000.000. Al grupo de los carbopoles pertenecen igualmente los copolímeros de acrilato-acrilato de alquilo, por ejemplo los que se caracterizan por la siguiente estructura:
3
En ella R' representa un radical alquilo de cadena larga y, x e y cifras que simbolizan la proporción estequiométrica del respectivo comonómero. Estos carbopoles también son ventajosos según la presente invención.
Como carbopoles resultan ventajosos por ejemplo los tipos 907, 910, 934, 940, 941, 951, 954, 980, 981, 1342, 1382, 2984 y 5984, y pueden estar presentes individualmente o combinados de cualquier forma entre ellos. Se prefieren sobre todo los carbopoles 981, 1382 y 5984 (tanto individualmente como en combinación con otros hidrocoloides).
También son ventajosos para la presente invención los copolímeros de los acrilatos de alquilo C_{10-30} con uno o más monómeros del grupo del ácido acrílico, ácido metacrílico o sus ésteres, comparables con los copolímeros de acrilato-acrilato de alquilo. La denominación INCI para tales compuestos es "Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer". Son especialmente ventajosos los que vende B.F. Goodrich Company con las marcas comerciales Pemulen TR1 y Pemulen TR2.
La cantidad total de uno o más hidrocoloides en las emulsiones Pickering W/O cosméticas o dermatológicas finales se elige ventajosamente inferior al 1,0% en peso, preferiblemente entre 0,01 y 0,5% en peso respecto al peso total de los preparados.
Es igualmente ventajoso, aunque no obligatorio, que las emulsiones Pickering según la presente invención lleven otras sustancias auxiliares, para estabilizar adicionalmente estos preparados, por ejemplo sustancias escogidas del grupo de las ceras y/o de los espesantes orgánicos, así como de los electrolitos.
Asimismo es ventajoso que las emulsiones Pickering según la presente invención lleven sustancias auxiliares que contribuyan a disminuir o evitar una sensación de entumecimiento o de sequedad tras la aplicación sobre la piel, aunque la finalidad principal de estas sustancias pueda ser otra. Dichas sustancias se eligen preferentemente del grupo de los derivados de s-triazina sustituidos asimétricamente, de las ciclodextrinas, de los filmógenos y de los hidratantes poliméricos, pudiendo tales sustancias estar presentes tanto en forma individual, como mezcladas.
Las propiedades cosméticas de las emulsiones Pickering de la presente invención todavía pueden mejorarse, por ejemplo, agregando a la fase orgánica aceites que tienen una viscosidad menor de 30 mPa·s, sobre todo menor de 20 mPa·s (medida con un reómetro de la firma Contraves (Rheomat 108 E) a un gradiente de corte de 500/s y a 25ºC de temperatura).
Partículas micronizadas
El carácter anfifílico de las partículas micronizadas según la presente invención se demuestra, por ejemplo, en que se pueden dispersar tanto en agua como en aceite.
Resulta ventajoso elegir entre 1 nm y 200 nm, de modo especialmente ventajoso entre 5 nm y 100 nm, el diámetro medio de las partículas empleadas.
También es ventajoso que la concentración de todas las partículas anfifílicas de la presente invención sea superior al 0,1% en peso, especialmente ventajoso entre 0,1% en peso y 30% en peso, respecto al peso total de los preparados.
Para la presente invención son ventajosas todas las partículas adecuadas para estabilizar emulsiones Pickering de tipo W/O. Para la presente invención carece básicamente de importancia en cual de las posibles modificaciones naturales se hallan las partículas.
Para estabilizar las emulsiones Pickering se usan preferiblemente partículas de pigmento casi puras, no tratadas, sobre todo aquellas que pueden emplearse como colorantes en la industria alimentaria y/o como absorbentes de la radiación UV en los productos de protección solar. Son ventajosos, por ejemplo, los pigmentos de óxido de cinc que suministra la firma Merck, así como los de la marca comercial Óxido de cinc neutro, de Haarmann & Reimer, o NanoX, de la firma Harcros Chemical Group.
Las emulsiones Pickering de la presente invención también se estabilizan ventajosamente con pigmentos inorgánicos que han sido sometidos a un tratamiento hidrófobo de la superficie ("recubiertos"), formando o manteniendo al mismo tiempo el carácter anfifílico.
Otro recubrimiento ventajoso de los pigmentos inorgánicos consta de dimetilpolisiloxano (también: dimeticona), una mezcla de polímeros lineales de siloxano totalmente metilados, cuyos extremos están bloqueados con unidades trimetilsiloxi. Según la presente invención son especialmente ventajosos los pigmentos de óxido de cinc revestidos de este modo.
Asimismo, resulta ventajoso recubrir los pigmentos inorgánicos con una mezcla de dimetilpolisiloxano, especialmente dimetilpolisiloxano con una longitud media de cadena de 200 hasta 350 unidades de dimetilsiloxano, y gel de sílice, también conocida como simeticona. Es especialmente ventajoso que los pigmentos inorgánicos lleven un recubrimiento adicional de hidróxido u oxihidrato de aluminio (también: alúmina, nº CAS: 1333-84-2). Son especialmente ventajosos los dióxidos de titanio con un recubrimiento de simeticona y alúmina, que también puede contener agua. Ejemplo de ello es el dióxido de titanio suministrado por la firma Merck con la marca comercial Eusolex
T2000.
\newpage
Según la presente invención también es ventajoso el empleo de una mezcla de diferentes tipos de pigmento, tanto dentro de un cristal, por ejemplo como óxido de hierro mixto, como a través de una combinación de varios tipos de pigmento dentro de un preparado.
Las emulsiones Pickering según la presente invención también se estabilizan preferentemente con partículas de nitruro de boro, por ejemplo con los nitruros de boro relacionados:
Marca comercial Suministrado por
Boron Nitride Powder Advanced Ceramics
Boron Nitride Powder Sintec Keramik
Ceram Blanche Kawasaki
HCST Boron Nitride Stark
Très BN® Carborumdum
Wacker-Bornitrid BNP Wacker-Chemie
Es ventajoso seleccionar las partículas del nitruro de boro empleado, de modo que su diámetro medio de partícula sea menor de 20 \mum, sobre todo menor de 15 \mum.
Las emulsiones Pickering según la presente invención también se estabilizan ventajosamente con partículas de nitruro de boro, cuya superficie lleva un tratamiento ("recubrimiento") hidrófobo que al mismo tiempo debe formar o mantener el carácter anfifílico.
Un recubrimiento ventajoso para las partículas de nitruro de boro está formado por dimetilpolisiloxano (también llamado dimeticona). Son ventajosas por ejemplo las partículas de nitruro de boro tratadas con dimeticona, que vende la firma Carborundum con la marca comercial Très BN® UHP 1106.
Asimismo es ventajoso un recubrimiento de las partículas de nitruro de boro con poli(metilhidrógenosiloxano), también llamado meticona. Pueden adquirirse partículas ventajosas de nitruro de boro, tratadas con meticona, a la firma Carborundum bajo la marca comercial Très BN® UHP 1107.
También resulta ventajoso estabilizar las emulsiones Pickering de la presente invención con partículas poliméricas micronizadas.
Como partículas poliméricas micronizadas adecuadas para la presente invención pueden emplearse, por ejemplo, las de policarbonato, poliéter, polietileno, polipropileno, poli-(cloruro de vinilo), poliestireno, poliamida, poliacrilato y otras similares.
Para la presente invención resultan ventajosas por ejemplo las partículas micronizadas de poliamida que vende la firma TORAY con la marca comercial SP-500. También son ventajosas las partículas de poliamida 6 (Nylon 6) o poliamida 12 (Nylon 12). La poliamida 6 se prepara partiendo del ácido \varepsilon-aminocaproico (ácido 6-aminohexanoico) o de la \varepsilon-caprolactama [poli(\varepsilon-caprolactama)] y la poliamida 12 es una poli(\varepsilon-lauro-lactama) obtenida a partir de la \varepsilon-laurolactama. Según la presente invención son ventajosos, por ejemplo, el Orgasol® 1002 (poliamida 6) y el Orgasol® 2002 (poliamida 12), de la firma ELF ATO-CHEM.
Los polimetacrilatos micronizados también son apropiados como partículas poliméricas microfinas. Estas partículas pueden adquirirse, por ejemplo, de la firma DOW CHEMICAL con la marca comercial POLYTRAP®.
Es especialmente ventajoso, sino obligado, que las micropartículas poliméricas empleadas tengan un recubrimiento superficial, que puede consistir en dotarlas de una fina capa hidrófila mediante procedimientos ya conocidos. Los recubrimientos ventajosos son, por ejemplo, de TiO_{2}, ZrO_{2} o incluso de otros polímeros, como por ejemplo el poli(metacrilato de metilo).
Según la presente invención también son partículas poliméricas micronizadas especialmente ventajosas las que se pueden obtener, por ejemplo, mediante el procedimiento descrito en la patente US 4,898,913 para recubrir hidrófilamente partículas poliméricas hidrófobas.
El diámetro medio de las micropartículas poliméricas empleadas se elige ventajosamente menor de 100 \mum, sobre todo menor de 50 \mum, careciendo de importancia en qué forma (plaquitas, barritas, bolitas, etc.) se hallan.
Además resulta ventajoso estabilizar las emulsiones Pickering según la presente invención mediante polisacáridos modificados.
\newpage
Polisacáridos modificados en el sentido de la presente invención son, por ejemplo, los que se pueden obtener haciendo reaccionar almidón con reactivos u oxidantes mono-, bi- o polifuncionales de modo muy parecido a como transcurren las reacciones poliméricas.
Estas reacciones se basan esencialmente en transformaciones de los grupos hidroxilo de los poliglucosanos por eterificación, esterificación u oxidación selectiva. En este caso se forman p. ej. los llamados éteres y ésteres de almidón correspondientes a la fórmula estructural general
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donde R puede representar, por ejemplo, un hidrógeno y/o un radical alquilo y/o aralquilo (en caso del éter de almidón) o un hidrógeno y/o un radical de ácido orgánico y/o inorgánico (en caso del éster de almidón). Los éteres y ésteres de almidón son polisacáridos modificados ventajosos para la presente invención.
Como éteres de almidón son especialmente ventajosos p. ej. aquellos que pueden obtenerse eterificando almidón con tetrametilolacetilendiurea y que se designan como almidón no mucilaginoso (almidón no hinchante).
También son especialmente ventajosos los ésteres de almidón y sus sales, por ejemplo las sales sódicas y/o alumínicas de semiésteres del almidón poco sustituidos, sobre todo el almidón-n-octenilsuccinato sódico según la fórmula estructural (II) en que R responde a la siguiente estructura
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el cual puede adquirirse p. ej. de la firma CERE-STAR bajo la marca comercial Amiogum® 23 y también como almidón-n-octenil-succinato de aluminio, sobre todo con las marcas comerciales Dry Flo® Elite LL y Dry Flo® PC de la firma CERE-STAR.
Es ventajoso que el diámetro medio de partícula de los polisacáridos modificados empleados sea menor de 20 \mum, sobre todo menor de 15 \mum.
La lista de dichos polisacáridos modificados, capaces de estabilizar las emulsiones Pickering según la presente invención, no tiene naturalmente por qué ser limitativa. Los polisacáridos modificados conforme a la presente invención se pueden obtener por numerosas vías, de por sí conocidas, tanto de tipo químico como físico.
Para estabilizar emulsiones Pickering W/O también son especialmente adecuados los silicatos magnésicos (talco), por ejemplo los que suministra la firma Grolmann con la marca comercial Talkum Micron.
La proporción de fase acuosa en las emulsiones Pickering W/O de la presente invención se elige preferentemente en el intervalo del 0,5 hasta el 75% en peso respecto al peso total de las formulaciones.
Asimismo es ventajoso, aunque no obligado, combinar las partículas micronizadas según la presente invención con otras partículas anfifílicas que también pueden contribuir a la estabilización de las emulsiones Pickering.
Tales partículas son, por ejemplo, pigmentos de dióxido de titanio recubiertos con octilsilanol y/o partículas de dióxido de silicio, cuya superficie lleva un tratamiento hidrófobo. Como partículas de dióxido de silicio son apropiadas por ejemplo las partículas esféricas de polialquilsilsesquioxano que se mencionan en el documento de patente europea 0 686 391. Dichas partículas de polialquilsilsesquioxano las vende por ejemplo la firma Degussa con las marcas comerciales Aerosil R972 y Aerosil 200V. Partículas de dióxido de titanio adecuadas son las que vende también la firma Degussa bajo la marca comercial T805.
Fase orgánica
La fase orgánica de las emulsiones O/W según la presente invención se escoge ventajosamente del grupo de los aceites polares, por ejemplo del grupo de las lecitinas y de los triglicéridos de ácidos grasos, o sea de los triglicerin-ésteres de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 8 hasta 24, sobre todo de 12 hasta 18 átomos de carbono. Los triglicéridos de ácido graso pueden escogerse ventajosamente por ejemplo del grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, como p. ej. aceite de oliva, girasol, soja, cacahuete, colza, almendra, palma, coco, ricino, germen de trigo, pepita de uva, cardo, onagra, nuez de macadamia y otros similares.
También pueden elegirse otros componentes orgánicos polares, ventajosos según la presente invención, del grupo de los ésteres formados por ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de carbono, y alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de carbono; así como del grupo de los ésteres formados por ácidos carboxílicos aromáticos y alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, con una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de carbono. Estos aceites estéricos pueden escogerse ventajosamente del grupo compuesto por miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleato de n-decilo, estearato de isooctilo, estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de 2-etilhexilo, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildodecilo, oleato de oleílo, erucato de oleílo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, así como por mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de dichos ésteres, como p. ej. el aceite de jojoba.
Además la fase orgánica puede escogerse ventajosamente del grupo de los dialquiléteres, del grupo de los alcoholes saturados o insaturados, ramificados o lineales. Sobre todo es ventajoso que la fase orgánica de las emulsiones O/W de la presente invención contenga benzoato de alquilo C_{12-15} o conste totalmente del mismo.
Según la presente invención también puede emplearse ventajosamente cualquier mezcla de dichos componentes oleosos y céreos. También puede ser ventajoso el empleo de ceras, por ejemplo palmitato de cetilo, como único componente lípido de la fase orgánica.
Asimismo la fase orgánica de las emulsiones O/W de la presente invención puede llevar de manera ventajosa, sino obligada, aceites apolares, escogidos, por ejemplo, del grupo de los hidrocarburos, y ceras de hidrocarburo, ramificados y lineales, concretamente vaselina (petrolato), aceite de parafina, escualano y escualeno, poliolefinas y poliisobutenos hidrogenados. Las sustancias preferidas entre las poliolefinas son los polidecenos.
Asimismo la fase orgánica puede contener ventajosamente aceites de silicona cíclicos o lineales, o constar por completo de dichos aceites, aunque sin embargo es preferible que además del o de los aceites de silicona haya un contenido de otros componentes oleosos.
En la presente invención, como aceite de silicona se utiliza ventajosamente ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano). No obstante, según la presente invención, también pueden emplearse otros aceites de silicona, por ejemplo hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, poli(metilfenil-siloxano).
Las emulsiones Pickering de la presente invención pueden servir de base para formulaciones cosméticas o dermatológicas, las cuales pueden tener la composición habitual y servir, por ejemplo, para el tratamiento y el cuidado de la piel, como protector labial, como desodorante y como producto de maquillaje o desmaquillador en la cosmética decorativa, o como preparado fotoprotector. Para su empleo, los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la presente invención se aplican en cantidad suficiente sobre la piel, tal como es usual en cosmética.
Por tanto, según su constitución, las composiciones cosméticas o dermatológicas de uso tópico, conforme a la presente invención, se pueden usar, por ejemplo, como crema protectora cutánea, leche limpiadora, loción solar protectora, crema nutritiva, crema diurna o nocturna, etc. Asimismo, es posible, y ventajoso, emplearlas como base para formulaciones farmacéuticas.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según la presente invención pueden contener los aditivos habitualmente usados en estas composiciones, p. ej. conservantes, bactericidas, perfumes, sustancias antiespumantes, colorantes, pigmentos, otros espesantes, sustancias emolientes, humectantes y/o hidratantes, grasas, aceites, ceras u otros componentes habituales en una formulación cosmética o dermatológica, como los alcoholes, polioles, polímeros, estabilizantes de la espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.
Sobre todo, las emulsiones Pickering de la presente invención también pueden llevar antioxidantes. Como antioxidantes favorables para la presente invención pueden emplearse todos aquellos que son apropiados o habituales en las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
Los antioxidantes se seleccionan ventajosamente del grupo constituido por aminoácidos (p. ej. glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p. ej. ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p. ej. anserina), carotinoides, carotenos (p. ej. \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (p. ej. ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (p. ej. tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo, \gamma-lino-leílo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (p. ej. butioninsulfoximina, homocisteínsulfoximina, butioninsulfonas, penta-, hexa- y heptationinsulfoximina) en dosis compatibles muy reducidas (p. ej. pmol hasta \mumol/kg), también quelantes (de metales) (p. ej. ácidos grasos \alpha-hidroxilados, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), ácidos \alpha-hidroxilados (p. ej, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (p. ej. ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (p. ej. palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbil-Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (p. ej. acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (p. ej. palmitato de vitamina A) así como benzoato de coniferilo del benjuí, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidro-xitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacónico, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, cinc y sus derivados (p. ej. ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (p. ej. selenometionina), estilbeno y sus derivados (p. ej. óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados idóneos para la presente invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de dichos principios activos.
La cantidad de los antioxidantes antes mencionados (uno o varios compuestos) en los preparados de la presente invención es preferiblemente de 0,001 hasta 30% en peso, con especial preferencia de 0,05 hasta 20% en peso, sobre todo de 0,1 hasta 10% en peso, referido al peso total del preparado.
Siempre que los antioxidantes sean de vitamina E y/o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo del 0,001 hasta el 10% en peso, referido al peso total de la formulación.
Siempre que los antioxidantes sean de vitamina A o de sus derivados, o de caroteno o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo del 0,001 hasta el 10% en peso, referido al peso total de la formulación.
También son ventajosos los preparados cosméticos y dermatológicos presentados en forma de protector solar. Preferentemente contienen, al menos, una sustancia filtrante de UV-A y/o, al menos, una sustancia filtrante de UV-B y/o, al menos, otro pigmento inorgánico del grupo constituido por los óxidos del hierro, circonio, silicio, manganeso, aluminio, cerio y mezclas de ellos, así como modificaciones en que los óxidos son los agentes activos.
Según la presente invención también es ventajosa la elaboración de preparados cosméticos y dermatológicos, cuya finalidad principal no es la protección contra la luz solar, aunque contienen igualmente sustancias protectoras frente a la radiación UV. Así, por ejemplo, suelen incorporarse sustancia filtrantes de UV-A o UV-B a las cremas diurnas.
Las sustancias protectoras del UV, al igual que los antioxidantes y, si se desea, los conservantes, también proporcionan una protección efectiva de los preparados, incluso contra la podredumbre.
Los preparados de la presente invención contienen ventajosamente sustancias que absorben la radiación UV en la región UV-A y/o UV-B, siendo la cantidad total de sustancias filtrantes p. ej. de 0,1% en peso hasta 30% en peso, preferiblemente de 0,5 hasta 20% en peso, sobre todo de 1,0 hasta 15,0% en peso, referido al peso total de los preparados, con el fin de proporcionar preparados cosméticos que protejan el cabello y la piel frente a todo el espectro de la radiación ultravioleta. También pueden servir como protector solar para el cabello o la piel.
Sustancias filtrantes de UV-A ventajosas conforme a la presente invención son los derivados del dibenzoílmetano, fundamentalmente el 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano (nº CAS 70356-09-1), que vende Givaudan con la marca Parsol® 1789 y Merck con la denominación comercial Eusolex® 9020.
Otras sustancias filtrantes del UV-A ventajosas son el ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasul-fónico:
6
y sus sales, especialmente las de sodio, potasio o trietanol-amonio, sobre todo el fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfonato disódico:
7
así como el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno y sus sales (sobre todo los correspondientes compuestos 10-sulfato, especialmente la respectiva sal de sodio, potasio o trietanolamonio), denominado también benceno-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-ácido sulfónico), que se caracteriza por la siguiente estructura:
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También son sustancias filtrantes del UV ventajosas para la presente invención los denominados filtros de banda ancha, es decir sustancias filtrantes que absorben tanto la radiación UV-A como la radiación UV-B.
Como filtros de banda ancha y/o sustancias filtrantes del UV-B resultan ventajosos, por ejemplo, los derivados de bis-resorciniltriazina con la siguiente estructura:
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donde R^{1}, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, se escogen del grupo de radicales alquilo ramificados y lineales de 1 a 10 átomos de carbono o representan un solo átomo de hidrógeno. Se prefiere especialmente la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y el 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo), sinónimo 2,4,6-tris-[anilino(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina, que vende la firma BASF Sociedad Anónima con la marca comercial UVINUL® T 150.
Otras sustancias descritas como filtrantes del UV, que presentan el modelo estructural
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son sustancias filtrantes del UV ventajosas para la presente invención, como por ejemplo los derivados de s-triazina descritos en el documento de patente europea EP A 570 838 A1, cuya estructura química reproduce la fórmula genérica
11
donde
R
significa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
X
un átomo de oxígeno o un grupo NH,
R_{1}
un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de la fórmula
12
\quad
en que
\quad
A significa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o arilo eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
\quad
R_{3} un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
\quad
n un número de 1 hasta 10,
R_{2}
un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, cuando X representa el grupo NH, y
un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de la fórmula
13
en que
A
significa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o arilo eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3}
un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
n
un número de 1 hasta 10,
cuando X representa un átomo de oxígeno.
La dioctilbutilamidotriazona es un ejemplo de estas s-triazinas asimétricamente sustituidas.
También son conocidas otras sustancias filtrantes del UV cuya incorporación a las formulaciones fotoprotectoras cosméticas o dermatológicas presentaba hasta ahora problemas. Así por ejemplo en el documento de patente europea 775 698 se describen derivados de bis-resorciniltriazina cuya estructura química reproduce la fórmula genérica
14
donde R_{1}, R_{2} y A_{1} representan diversos radicales orgánicos.
Además son ventajosas para la presente invención la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina, la sal sódica de la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-meto-xifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(etilcarboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-
bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-tris(trimetil-siloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidro-xi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
Otro filtro del UV ventajoso según la presente invención es el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol), el cual se caracteriza por la fórmula química estructural
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También es ventajoso para la presente invención el 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetra-etil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-fenol (nº CAS: 155633-54-8) con el nombre INCI Drometrizole trisiloxane, el cual se caracteriza por la fórmula química estructural
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Los filtros UV-B pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Como sustancias filtrantes del UV-B liposolubles son ventajosos p. ej.:
\sqbullet
derivados del 3-bencilidenalcanfor, preferiblemente el 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;
\sqbullet
derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente 4-(dimetilamino)-benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dime-til-amino)-benzoato de amilo;
\sqbullet
2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;
\sqbullet
ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);
\sqbullet
ésteres del ácido cinámico, preferiblemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de isopentilo;
\sqbullet
derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
\sqbullet
así como filtros UV unidos a polímeros.
Como sustancias filtrantes del UV-B hidrosolubles son favorables p. ej.:
\sqbullet
sales del ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico, como las de sodio, potasio o trietanolamonio, y el propio ácido sulfónico;
\newpage
\sqbullet
derivados con ácido sulfónico del 3-benciliden-alcanfor, como p. ej. ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-bencenosulfónico, ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden-metil)sulfónico y sus sales.
Otra sustancia fotofiltrante ventajosa para emplear en la presente invención es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenil-acrilato (octocrileno), que vende la BASF con la denominación Uvinul® N 539 y se caracteriza por la siguiente estructura:
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También puede resultar muy ventajoso el empleo de sustancias filtrantes de UV poliméricas, o unidas a polímeros, en los preparados de la presente invención, sobre todo aquellas que se describen en la patente WO-A-92/20690.
Dado el caso, también puede resultar ventajosa la incorporación de otros filtros UV-A y/o UV-B, conforme a la presente invención, a preparados cosméticos o dermatológicos, por ejemplo ciertos derivados del ácido salicílico como salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de 2-etilhexilo (= salicilato de octilo), salicilato de homomentilo.
Evidentemente, la lista de los citados filtros UV-B que pueden emplearse conforme a la presente invención no debe considerarse como una limitación.
Asimismo, los preparados de la presente invención pueden emplearse ventajosamente como base para desodorantes o antitranspirantes cosméticos, de manera que, en una forma de ejecución especial, la presente invención se refiere a emulsiones Pickering como base para desodorantes cosméticos.
Los desodorantes cosméticos sirven para eliminar el olor corporal producido cuando los microorganismos destruyen el sudor reciente, de por sí inodoro. Los desodorantes cosméticos usuales están basados en distintos principios activos.
En los llamados antitranspirantes puede reducirse la formación de sudor mediante astringentes, sobre todo sales de aluminio como el hidroxicloruro (clorhidrato de aluminio).
Con el empleo de sustancias antimicrobianas en los desodorantes cosméticos puede reducirse la flora bacteriana sobre la piel. Lo ideal es que solo se reduzcan efectivamente los microorganismos que producen el mal olor. No se altera el propio flujo de sudor; en un caso ideal solo se detiene temporalmente la descomposición microbiana del sudor.
También es usual la combinación de astringentes con principios activos antimicrobianos en la misma composición.
Se pueden usar ventajosamente todos los principios activos corrientes en los desodorantes o antitranspirantes, por ejemplo sustancias para enmascarar el olor, como son los perfumes usuales; absorbentes de olor, por ejemplo los silicatos laminares que se describen en el documento de exposición de patente DE-P 40 09 347, entre ellos sobre todo montmorillonita, caolinita, illita, beidellita, nontronita, saponita, hectorita, bentonita, esmectita, y también, por ejemplo, sales de cinc del ácido ricinoleico. También son adecuados los agentes germicidas incorporados a las barras de emulsión W/O según la presente invención. Como sustancias ventajosas hay que mencionar, por ejemplo, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Irgasan), el 1,6-di-(4-cloro-fenil-bigua-nido)-hexano (clorhexidina), la 3,4,4'-triclorocarbanilida, los compuestos de amonio cuaternario, la esencia de clavo, la esencia de menta, la esencia de tomillo, el citrato de tri-etilo, el farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol), así como los principios activos o combinaciones de principios activos descritos en los documentos de exposición de patente DE-37 40 186, DE-39 38 140, DE-42 04 321, DE-42 29 707, DE-43 09 372, DE-44 11 664, DE-195 41 967, DE-195 43 695, DE-195 43 696, DE-195 47 160, DE-196 02 108, DE-196 02 110, DE-196 02 111, DE-196 31 003, DE-196 31 004 y DE-196 34 019, y en las patentes DE-42 29 737, DE-42 37 081, DE-43 24 219, DE-44 29 467, DE-44 23 410 y DE-195 16 705. También resulta ventajoso el uso de bicarbonato sódico.
Naturalmente, la lista de dichos principios activos o combinaciones de principios activos no debe ser limitativa.
La cantidad de los principios activos antitranspirantes o desodorantes (uno o varios compuestos) en los preparados es preferentemente de 0,01 hasta 30% en peso, con especial preferencia 0,1-20% en peso, sobre todo 1-10% en peso, referido al peso total del preparado.
Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la presente invención, pero sin limitarla. Los valores numéricos de los ejemplos significan porcentajes en peso referidos al peso total de los respectivos preparados.
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Ejemplos
18 
\newpage
(Continuación)
19

Claims (10)

1. Emulsiones Pickering constituidas por sistemas finamente dispersos del tipo agua-en-aceite, que contienen
(1)
una fase orgánica,
(2)
una fase acuosa,
(3)
al menos un tipo de partículas micronizadas con
a)
un tamaño medio de partícula menor de 200 nm,
b)
que presentan propiedades tanto hidrófilas como lipófilas y además carácter anfifílico, y por tanto son dispersables tanto en agua como en aceite, y
c)
que pueden llevar un recubrimiento superficial,
(4)
al menos un hidrocoloide y
(5)
como máximo 0,5% en peso de uno o varios emulsionantes.
2. Emulsiones Pickering según la reivindicación 1, caracterizadas porque están exentas de emulsionantes.
3. Emulsiones Pickering según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el contenido de las partículas empleadas está comprendido entre 0,1% en peso y 30% en peso respecto al peso total de los preparados.
4. Emulsiones Pickering según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el diámetro de las partículas empleadas está comprendido entre 5 nm y 100 nm.
5. Emulsiones Pickering según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque las partículas empleadas se escogen del grupo formado por óxidos metálicos anfifílicos, nitruro de boro, partículas poliméricas micronizadas y polisacáridos modificados, pudiendo dichas partículas ser de un solo tipo o mezcladas.
6. Emulsiones Pickering según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque las partículas empleadas llevan un tratamiento superficial hidrófobo, de tal modo que el carácter anfifílico de las partículas se forma o se mantiene.
7. Emulsiones Pickering W/O según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque la cantidad total de uno o más hidrocoloides en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige entre 0,01 y 0,5% en peso respecto al peso total de los preparados.
8. Emulsiones Pickering según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el o los hidrocoloides se escogen del grupo de los derivados de celulosa, sobre todo del grupo formado por (hidroxipropil)metilcelulosas, carboximetilcelulosa sódica y goma xantana.
9. Emulsiones Pickering según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el o los hidrocoloides se escogen del grupo de los copolímeros de acrilato-acrilato de alquilo y de los copolímeros de acrilatos de alquilo C_{10-30} y uno o más monómeros entre ácido acrílico, ácido metacrílico o sus ésteres.
10. Emulsiones Pickering según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque llevan sustancias auxiliares que pueden contribuir a reducir o evitar una sensación de entumecimiento o de sequedad en la piel tras la aplicación.
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