JP3000687B2 - 水なし平版印刷用原版 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は湿し水を用いずに印刷が
可能な水なし平版印刷用の印刷原版に関するものであ
り、特に網点再現性などの画像特性に優れた水なし平版
印刷用原版に関するものである。

【０００２】

【従来技術】水なし平版印刷とは、画線部と非画線部と
を基本的にほぼ同一平面に存在させ、画線部をインキ受
容性、非画線部をインキ反撥性とし、インキの付着性の
差を利用して、画線部のみにインキを着肉させたのち、
紙、フィルムなどの被印刷体にインキを転写して印刷す
る平版印刷において、非画線部がインキ反撥性を有する
物質層からなり、湿し水を用いずに印刷可能である印刷
版を意味する。

【０００３】このような水なし平版印刷版として実用上
優れた性能を有しているものとしては、インキ反撥性を
有する物質層としてシリコーンゴム層を利用したもの、
例えばポジ型水なし平版としては、特公昭54-26923号公
報、特公昭56-23150号公報などがある。

【０００４】これらの公報には感光層の担体樹脂として
アクリル系樹脂、ポリオール成分として重縮合ポリエス
テルジオールを含むポリウレタン樹脂などが使用できる
ことが開示されているが、これらの樹脂を感光層の担体
樹脂として用いたポジ型水なし平版は、すぐれた画像特
性を示すものが得られる反面、シャドウ部の再現性が劣
るものが、見受けられるという事態に遭遇した。

【０００５】本発明者らは、このようなシャドウ部の再
現性が低下する原因について究明を進めた結果、シャド
ウ部の再現性低下は露光時の露光焼枠温度が比較的低い
場合、例えば２０℃未満の露光焼枠温度で露光した場合
に発生しやすいこと、およびかかるシャドウ部の再現性
が劣る現象は、露光焼枠温度が低い場合に感光層中のモ
ノマーなどの反応率が低下することに起因していること
を知見し、その解決方法についてさらに検討を進めた結
果、本発明に到達したものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は露光焼
枠温度のラチチュードが広く、特に露光焼枠温度が低い
場合でも優れた画像特性を有する水なし平版印刷用原版
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
支持体上に感光層、シリコーンゴム層を順次積層した水
なし平版印刷用原版において、該感光層の担体樹脂にポ
リオール成分としてポリカプロラクトンジオールを含む
ポリウレタン樹脂を含むことを特徴とする水なし平版印
刷用原版により達成される。

【０００８】本発明で使用されるポリウレタン樹脂はポ
リカプロラクトンジオールを含むポリオール成分、イソ
シアネート成分、鎖伸長剤などから構成されるポリウレ
タン樹脂である。

【０００９】本発明のポリウレタン樹脂の必須成分であ
るポリカプロラクトンジオールとしては公知のものが使
用できる。また、ここでいうポリカプロラクトンジオー
ルは、ε−カプロラクタムの開環重合によって得られる
付加重合型のポリエステル型ジオールである。露光焼枠
温度が低い場合でも、シャドウ部再現性の向上効果を、
より効果的に発揮させる点から、ポリカプロラクトンジ
オールの数平均分子量を３００以上、５０００以下とす
るのものである。より好ましくは５００以上、３０００
以下である。数平均分子量が３００以下の場合には、感
光層が硬くなり露光焼枠温度が低いとシャドウ部再現性
が低下する。５０００以上の場合は感度が低くなり露光
時間が長くなり作業性が低下する。

【００１０】またポリカプロラクトンジオールは他のジ
オール成分と組合わせても良い。他のジオール成分とし
ては公知のもので良く、例えば高分子ジオールとしては
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸、フ
マル酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和脂肪族ジ
カルボン酸、またはフタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸とエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼ
ン、ポリカプロラクトンジオールなどのジオールとの重
縮合反応から得られるポリエステルジオールがある。他
にポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオー
ル、ポリブタジエンジオール、アクリル重合体に水酸基
を導入したアクリルジオール、ポリカーボネートジオー
ル、エチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物、含
燐ジオール、ハロゲン含有ジオールなどがあげられる。
低分子ジオールとしてはエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビス
（ヒドロキシエチル）ベンゼンなどがあげられる。ま
た、これらを２種以上併用しても良い。 露光焼枠温度
が低い場合でも、シャドウ部再現性の向上効果が、より
効果的に発揮させるためには、ポリオール成分中のポリ
カプロラクトンジオールは１０重量％以上であり、好ま
しくは２０重量％以上で用いられる。

【００１１】本発明のポリウレタン樹脂に用いられるイ
ソシアネート成分としては、公知のものでよく例えばト
リレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、
４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタ
レン−１，５−ジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、４，４´−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
などの、単量体もしくは変性体があげられる。また、こ
れらを２種以上併用しても良い。

【００１２】鎖伸長剤としては公知のもので良く、例え
ば活性水素を有する、水、アルコール、ジアミン、前述
したジオールが使用される。ジアミンとしてはエチレン
ジアミン、１，４−テトラメチレンジアミン、１，６−
ヘキサメチレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、
１，４−ジアミノシクロヘキサン、ｐ−フェニレンジア
ミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，
２−ジアミノプロパン、２，３−ジアミノブタン、ピペ
ラジン、４，４´−ジアミノ−ジフェニルメタン、４，
４´−ジアミノ−ジフェニルエーテル、トリメチレング
リコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、４，４´−
３，３´−ジアミノ−ジクロロ−ジフェニルメタンなど
があげられる。また、これらを２種以上併用しても良
い。

【００１３】本発明において使用される感光層としては
例えば次の〜のものがあげられる。担体樹脂、エ
チレン性不飽和モノマー、光重合開始剤から構成される
感光層である。担体樹脂としてはポリウレタン樹脂が用
いられるが、他の樹脂類と併用しても良い。かかる樹脂
としてはポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポ
リエーテル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリブ
タジエンなどがあげられる。露光焼枠温度が低い場合の
シャドウ部再現性の向上効果の点からは、担体樹脂中の
ポリウレタン樹脂の割合は１０重量％以上であることが
好ましく、より好ましくは３０重量％以上である。

【００１４】エチレン性不飽和モノマーとしては（メ
タ）アクリル酸およびそのエステル類、（メタ）アクリ
ル酸アミド類、スチレン類、マレイン酸およびそのエス
テル類などがあげられる。これらのうちでは次にあげる
ものが好ましい。

【００１５】（Ａ）（メタ）アクリル酸と以下のような
アルコール類とのエステル。（ポリ）エチレングリコー
ル、（ポリ）プロピレングリコール、グリセロール、ソ
ルビトール、トリメチロールメタン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
など。 （Ｂ）グリシジル（メタ）アクリレートと活性水素を有
する以下のようなアミン類、カルボン酸類などとの付加
反応生成物。（モノ、ジまたはトリ）エタノールアミ
ン、エチレンジアミン、ベンジルアミン、キシリレンジ
アミン、マロン酸、酒石酸、マレイン酸、コハク酸な
ど。 （Ｃ）（メタ）アクリル酸と以下のようなグリシジルエ
ステル類との付加反応生成物。フタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸などのグリシジルエステル。

【００１６】光重合開始剤としては、ベンゾフェノン誘
導体、ベンゾイン誘導体、アントラキノン誘導体、アル
デヒド、ケトン、硫黄化合物、ハロゲン化合物、あるい
はメチレンブルー、リボフラビンなどの染料が使用でき
る。

【００１７】で例示した担体樹脂と、光二量化性の
不飽和モノマー、例えば桂皮酸エステル類。

【００１８】で例示した担体樹脂と、エポキシ基を
有する化合物と下記のようなジアゾニウム塩との組み合
わせ。

【００１９】ジアゾニウム塩として一般式（１）の錯
塩、例えば２，５−ジエトキシ−４−（ｐ−トルイルチ
オ）ベンゼンジアゾニウムヘキサフロロフォスフェート
などが用いられる。

【００２０】

【化１】

【００２１】で例示した担体樹脂とアリル基などの
不飽和結合を有する化合物とチオール基を有する化合物
との組み合わせ。

【００２２】これらの感光層の構成のうちではが好ま
しく用いられる。の感光層組成としては担体樹脂が３
０〜８０重量部、エチレン性不飽和モノマーが２０〜７
０重量部、光重合開始剤が０．５〜２０重量部で構成さ
れるものが好ましく用いられる。

【００２３】感光層の厚さは０．１〜１００μｍ，好ま
しくは０．５〜１０μｍである。感光層中には本発明の
効果を損わない範囲で安定化剤、充填剤、染料などの他
の成分を加えることもできる。

【００２４】本発明で用いられるシリコーンゴム層は、
一般式（２）に示される分子量数千〜数十万の線状有機
ポリシロキサンを架橋により、ゴム化したものである。

【００２５】

【化２】

【００２６】ここでｎは１以上の整数、Ｒ１、Ｒ２は水
素原子、ビニル基、炭素数１〜１０のアルキル基、アル
コキシ基、アミノアルキル基、メルカプトアルキル基、
ハロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、炭素数２〜１
０のカルボキシアルキル基、シアノアルキル基、炭素数
６〜２０の置換されていてもよいアリール基、または、
アラルキル基であり、それぞれ、同一であってもよい
し、異なっていてもよい。架橋の方法としては、ポリシ
ロキサンのアルキル基を過酸化物を用いて架橋する方
法、シラノール末端ポリシロキサンを加水分解可能な基
（アセトキシ基、アルコキシ基、ケトオキシム基など）
を有する多官能シラン化合物で架橋する方法、ビニルシ
リルとヒドロシリルとの付加反応を利用する方法などが
一般的である。シリコーンゴム層の厚さは０．５〜１０
０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、より好ましくは
０．５〜５．０μｍである。

【００２７】本発明において用いられる支持体として
は、通常の水なし平版印刷版において使用されているも
のであれば、いずれでも良い。例えばアルミニウム、
銅、亜鉛、鋼等の金属板、ポリエステルのようなプラス
チックフィルム、もしくはコート紙などがあげられる。

【００２８】支持体上には接着性向上、検版性向上、そ
の他の目的で、さらにプライマー層をコーティングして
支持体として用いることも可能である。プライマー層と
しては、エポキシ樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂などが単独、また
は混合して用いられる。

【００２９】以上説明したようにして構成された水なし
平版印刷原板の表面を形成するシリコーンゴム層を保護
するなどの目的で、シリコーンゴム層の表面に保護フィ
ルムをラミネートまたは薄いプラスチックシート状物を
塗布または転写して保護層を設けることもできる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【００３１】実施例１ 厚み０．３ｍｍのアルミ板（住友軽金属（株）製）の上
に下記の感光層組成物をバーコーターを用いて塗布し１
１０℃の熱風中で１分間乾燥して厚さ４μｍの感光層を
もうけた。

【００３２】 ポリウレタン樹脂 ポリオール成分；ポリカプロラクトンジオール（数平均
分子量２０００） イソシアネート成分；イソホロンジイソシアネート ジアミン成分；１，４−ジアミノシクロヘキサン から構成されるポリウレタン樹脂
５０重量部 メタクリル酸グリシジル４モルとキシリレンジアミ
ン１モルの付加反応物４１重量部 ４，４´−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
５．５重量部 Ｎ−メチルアクリドン
３重量部 クリスタルバイオレット
０．５重量部 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
５００重量部 続いて、この感光層の上に下記の組成のシリコーンガム
組成物を塗布、乾燥し、厚さ３μｍのシリコーンゴム層
を設けた。

【００３３】 両末端シラノール基のポリジメチルシ
ロキサン（数平均分子量２００００）１００重量部 エチルトリアセトキシシラン
８重量部 ジブチル錫ジアセテート
０．２重量部 ｎ−ヘプタン
１２００重量部 上記のように得られた積層板に、厚さ１２μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム“ルミラー”（東レ
（株）製）をカバーフィルムとしてカレンダーローラー
を用いてラミネートして水なし平版印刷用原版を得た。

【００３４】この水なし平版印刷用原版に１５０線／イ
ンチで、１％のシャドウ部およびハイライト部のある網
点画像を持つポジフィルムを真空密着し、３Ｋｗの高圧
水銀灯で１ｍの距離から４５秒間、露光焼枠温度を３０
℃、１８℃で、それぞれ露光した。この露光版からラミ
ネートしてあるフィルムを取り除き、ｎ−ヘキサンをし
みこませたパッドで軽くこすることによって現像を行な
った。

【００３５】いずれの露光焼枠温度でも１５０線／イン
チ、１％のシャドウ部網点を完全に再現していた。

【００３６】比較例１ 実施例１の感光層における担体樹脂であるポリウレタン
樹脂を下記の樹脂に変更している他は実施例１と同じ構
成の水なし平版印刷用原版を製作し、同様に評価したと
ころ露光焼枠温度を３０℃で露光した版は、１５０線／
インチ、１％のシャドウ部網点を完全に再現していた
が、１８℃で露光した版は、１５０線／インチ、１％の
シャドウ部網点を再現していなかった。 ポリウレタン樹脂 ポリオール成分；ポリエチレンアジペートジオール（数
平均分子量２０００） イソシアネート成分；イソホロンジイソシアネート ジアミン成分；１，４−ジアミノシクロヘキサン から構成されるポリウレタン樹脂 実施例２ 実施例１の感光層における担体樹脂であるポリウレタン
樹脂を下記の樹脂に変更している他は実施例１と同じよ
うに水なし平版印刷用原版を製作し、同様に評価したと
ころ、実施例１と同様、いずれの露光焼枠温度（３０
℃、１８℃）でも、１５０線／インチ、１％のシャドウ
部網点を完全に再現するものであった。 ポリウレタン樹脂 ポリオール成分；ポリカプロラクトンジオール（数平均
分子量１０００）／ポリエチレンアジペートジオール
（数平均分子量１５００）＝３／１ イソシアネート成分；キシリレンジイソシアネート ジアミン成分；ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタ
ンから構成されるポリウレタン樹脂

【００３７】

【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したため、露
光焼枠温度ラチチュードが広く、画像特性のすぐれた水
なし平版印刷用原版を確実に得ることができる。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/00 - 7/42

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に感光層、シリコーンゴム層を逐
   次積層した水なし平版印刷用原版において、該感光層の
   単体樹脂にポリオール成分として数平均分子量が３００
   〜５０００のポリカプロラクトンジオールを含むポリウ
   レタン樹脂を含むことを特徴とする水なし平版印刷用原
   版。