JPH01103484A - 記録材料用色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は酸化還元反応を用いた感圧記録紙、感熱記録紙
、有機ハロゲン化合物との組合せで用いられる感紫外線
材料等に有効に用いられる記録材料用色素に関する。

更に詳細には、圧力、熱、電磁波（光）若しくは粒子線
などの各種のエネルギーに感応して発色する記録材料に
用いられる発色性ロイコ色素に関する。

〔従来の技術と問題点〕

近年、オフィスオートメ−シラン化の急速な普及に応じ
、多量の情報記録用紙たとえば感圧記録紙、感熱記録紙
、静電記録紙、インクジェット記録紙などが使用される
に敗った。また各種の産業用又は民生用に用いられる熱
エネルギー性パターン形成材料、例えばプリント回路基
板形成用のドライフィルムレジスト、レジス；−インキ
の使用量も近年増加している。これらの各種記録材料は
。

圧力、熱、電磁波等のエネルギーに感応して無色から有
色へ、或いは有色から無色へと色相変化を伴なう化学変
化を行なわせて画像を形成させ、記録材料としての目的
を達成している。

このような識別可能な発色画像を形成させる化学的手段
として、例えば感圧記録紙および感熱記録紙のような情
報記録紙の場合、フタリド又はフルオラン系色素等ψ塩
基性ロイコ色素と、フェノール樹脂類・サリチルＭ誘導
体または酸性白土類等の有機又は無機の固体酸類との接
触による呈色反応が一般に用いられている。

これらの化合物は接触により速やかに発色性コンプレッ
クスを形成し、それぞれの化合物に対応する各種色相に
発色するが、この発色性コンプレックスの形成は可逆的
なもので、水・油脂類・含酸素極性有機溶剤などの接触
あるいは温度変化などにより平衡が移動し消色する。そ
のため記録像の環境に対する安定性に欠ける大きな欠点
を有し改善を強く求められていた。このような保存性改
。

善のため２本発明者等は新規な酸化還元発色方式による
感圧記録ユニット、感熱記録ユニット（特開昭５７−１
０７８８２、同５Ｂ−７４３８９゜同５８−１３２６８
７等）を提案した。

このような新規な発色方式によれば１発色像が記録紙上
に非可逆的に形成されるので、前記の発色像の不安定性
が解消できる。この発色方式に用いられる発色性化合物
としては、例えばロイコクリスタルバイオレットの如き
化合物が古くから知られているが、この化合物に代表さ
れるロイコトリフェニルメタン系色素は、−ｉに保存時
の空気酸化に敏感で、使用前の長期保存における地発色
あるいは使用温度の制御に問題点を残し、より一層の改
善が求められていた。

〔問題点解決のための手段〕

本発明者らは、上記の問題点を踏まえ性能の勝れた惑エ
ネルギー性記録材料用色素について鋭意検討の結果、前
記一般式（１）で表される記録材料用色素が前述の問題
点を克服したすぐれた材料であることを見出し、本発明
に到達した。

すなわち本発明は一般式（１） （但し、Ｒ１はアルキル基またはベンジル基を示すれて
いてもよいアミノ基またはアルコキシ基を示し、Ｒ３は
アルキル基またはアルコキシ基を示す。

）を示す、Ｘはｌ、４−ビフェニレン基、４，４−スチ
ルベニレン基または４°、４”−１，４−ジスチリルベ
ンゼニレン基を示す、）で表される記録材料用色素に関
する。

本発明における記録材料用色素は、酸化還元反応を用い
た感圧記録紙、感熱記録紙又は有機ハロゲン化合物との
組合せで用いられる感紫外線材料、例えばプリント回路
形成用ドライフィルムレジスト、殺菌灯減衰インジケー
ター等に有効に用いられる。

本発明の記録材料用色素としては、具体的には４．４°
−ビス（ｐ、ｐ’　−ビスジメチルアミノジフェニルメ
チル）ジフェニル、４．４°−ビス（ｐ、ｐ’−ビスメ
チルアミノ−ｍ、ｍ’　−ジメチルジフェニルメチル）
ジフェニル、４．４’　−ビス（ｐ、ｐ’　−とスジエ
チルアミノジフェニルメチル）ジフェニル、４．４°−
ビス（ｐ、ｐ’−ビスメチルアミノ−ｍ、ｍ’−ジメト
キシジフェニルメチル）ジフェニル、４．４’−ビス（
ｐ。

ｐｏ−ビスジメチルアミノ−ｏ、ｏ’−ジメチルジフェ
ニルメチル）ジフェニル、４．４″−ビス（ｐ−アミノ
フェニル−ｐｏ−−ジメチルアミノフェニルメチル）ジ
フェニル、４，４°−ビス（ｐ−メトキシフェニル−ｐ
ｏ−ジメチルアミノフェニルメチル）ジフェニル、４．
４°−ビス（ｐ、ｐ’　−ビスジメチルアミノジフェニ
ルメチル）スチルベン、４．４°−ビス（ｐ、ｐ”−ビ
スジエチルアミノジフェニルメチル）スチルベン、４．
４°−ビス（ｐ−メトキシフェニル−ｐ’　−ジメチル
アミノフェニルメチル）スチルベン、４゜４°−ビス（
ｐ−７ミノフエニルーｐ°−ジエチルアミノフェニルメ
チル）スチルベン、４°。

４”−ビス（ｐ、ｐ’　−ビスジメチルアミノシフ゛　
　エニルメチル）１．４−ジスチリルベンゼン、４′。

４°°−ビス（ｐ、ｐ’　−ビスメチルアミノ−ｍ。

ｍ゛−ジメチルジフェニルメチル）１．４−ジスチリル
ベンゼン、４’、４″−ビス（ｐ−メトキシフェニル−
ｐｏ−ジメチルアミノフェニルメチル）１，４−ジスチ
リルベンゼン、４，４゛−ビス（ビス−１″−メチル−
２”−メチルインドール−３′′−イルメチル）ジフェ
ニル、４．４１−ビス（ビス−１″−エチル−２”−メ
チルインドール−３″−イルメチル）ジフェニル、４゜
４°−ビス（ビス−１″−エチル−２″−メチルインド
ール−３″−イルメチル−）スチルベン、４°、４”−
ビス（ビス−１１°−エチル−２パ−メチルインドール
−３パ−イルメチル）１．４−ジスチリルベンゼン、４
．４’−ビス（ｐ−メトキシフェニル−１″−エチル−
２″−メチルインドール−３”−イルメチル）ジフェニ
ル、４゜４゛−ビス（ｐ−エトキシフェニル−１″−ブ
チル−２”−メチルインドール−３′−イル）ジフェニ
ル、４．４°−ビス（ｐ−アミノフェニル−１′−エチ
ル−２″−メチルインドール−３°゛−イル）スチルベ
ン、４，４°−ビス（Ｐ−メトキシフェニル−１″−エ
チル−２”−メチルインドール−３″−イル）スチルベ
ン、４．４°−ビス（ｐ−メトキシフェニル−１“−エ
チル−２“°−メチルインドールー３″−イルメチル）
ジフェニル、４．４°−ビス（１″−エチル−２″−メ
チルインドール−３”−イルメチル−）ジフェニル。

４．４°−ビス（ｐ−アミノフェニル−１″−エチル−
２″−メチルインドール−３″−イルメチル）スチルベ
ンあるいは４’、４”−ビス（ｐ　−アミノフェニル−
Ｉ　ｌ１１−エチル−２”°−メチルインドールー３１
−イルメチル）１．４−ジスチリルベンゼン等が挙げら
れるが、本発明の記録材料用色素はこれらの例に限定さ
れるものでない。

本発明の記録材料用色素は、一般的には下記一般式（Ｉ
ＩＩ）のジアルデヒドと一般的（Ｖ）又は一般的（ＶＩ
）のアミン誘導体との反応、或いは一般的（ｒＶ）のベ
ンズヒドロール誘導体と一般的（Ｖ）又は一般的（Ｖ［
）のアミン誘導体との反応により合成される。

ＨＣＯ−Ｘ−ＣＨＯ（ＩＩＩ） 但し、Ｒ１−Ｒ３は前記一般式のＲ１−Ｒ３と同じ意味
を有す。） この反応の媒体としては各種の溶媒が用いられるが、一
般的には水性媒体中鉱酸を触媒として反応させるか、或
いはメタノールのような有機溶媒中鉱酸を触媒として適
当な時間加熱して縮合反応を行なわせ、後アルカリ性と
して未反応物質を除去し目的物を得る。必要に応じて再
結晶などの精製を行なう。

本発明の記録材料用色素を得る反応に用いられるアミン
誘導体としてはモノメチルアニリン、モノエチルアニリ
ン、モノブチルアニリン、ジメチルアニリン、ジエチル
アニリン、Ｎ−メチル−〇−トルイジン、Ｎ−エチル−
〇−トルイジン、Ｎ−メチル−Ｏ−アニシジン、Ｎ−エ
チル−〇−フェネチジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ−アニ
シジン、Ｎ、Ｎ、−ジエチル−ｍ−アニシジン、Ｎ、Ｎ
−ジメチル−ｍ−）ルイジン、１−メチル−２−メチル
−インドール、ｌ−エチル−２−メチルインドール、ｌ
−ブチル−２−メチル−インドール、１−オクチル−２
−メチル−インドール、１−ベンジル−２−メチルイン
ドール等が挙げられる。

また、一般式（ＩＶ）のベンズヒドロール誘導体として
は４．４°−ビス（ｐ−メトキシ−α−オキシベンジル
）ジフェニル、４．４“−ビス（ｐ　−エトキシ−α−
オキシベンジル）ジフェニル、４゜４°−ビス（ｐ−メ
トキシ−α−オキシベンジル）スチルベン、４゛、４″
−ビス（ｐ−メトキシ−α−オキシベンジル）１．４−
ジスチリルベンゼン、４，４°−ビス（ｐ−アミノ−α
−オキジベンジル）ジフェニル、４．４’−ビス−（ｐ
−メチルアミノ−α−オキシベンジル）スチルベン、４
°、４″−ビス（ｐ−アミノ−α−オキシベンジル）１
．４−ジスチリルベンゼン等が挙げられる。

−ａ式（ＩＩＩ）のジアルデヒド誘導体はジフェニル−
４，４゛−ジアルデヒド、スチルベン−４゜４°−ジア
ルデヒドまたは１．４−ジスチリルベンゼン−４°、４
”−ジアルデヒドである。

本発明の記録材料用色素は１例えば特開昭５７−１０７
８８２号、同５８−７４３８９号、同一５８−１３２６
８７号等に開示されるような、酸化還元反応を用いた感
圧記録紙感圧および感熱複写紙で用いられる電子吸引性
基置換ベンゾキノン類との接触で次のように推定される
発色機構で、迅速、濃色かつ定量的に呈色を起こす。

（式中１、Ｙは電子吸引性基　、ｎは１〜４の整数を意
味する。） このような酸化還元発色方式によって得られた発色物！
（■）は、共役系が長いので従来のトリアリールメタン
系化合物には見られない深味のある色相を呈するものが
多く、記録像の色相を多様化する外、従来のロイコトリ
アリールメタン系化合物に比較して保存時の耐空気酸化
安定性に勝れているので、紙面の使用前着色汚染傾向（
例えば感圧記録紙の場合のマイクロカプセル塗布面の着
色）が著るしく低減され、汚染防止剤の使用量を減少さ
せ又は無使用にする事が可能になる。かつ、このように
してえられた発色は非可逆的であるから、像の保存環境
下での安定性は非常に良好で、従来この分野に用られて
いるラクトン系色素と酸性物質との反応に見られる水も
しくは極性有機溶剤との接触による消色は殆どない、従
って９本発明の一般式（１）で表される記録材料用色素
とキノン誘導体を用いて構成した感圧もしくは感熱記録
材は、発色像の保存性２発色色相の多様化の見地から極
めて有用である。また、酸化還元系若しくはキレート系
発色剤を用いた感熱記録紙の欠点とされる地の有機溶剤
もしくは指紋による発色が、本記録用色素を用いた系で
は著しく軽減でき実用価値が高いことも本発色材料の著
しい特色である。

また１本発明の記録材料用色素を用いて構成された感紫
外線材料、特に有機ハロゲン化合物を発色助剤とするフ
リーラジカル写真法による感紫外線材料は、従来のロイ
コトリアリールメタン系化合物たとえばロイコクリスタ
ルバイオレット等を用いた感紫外線材料と比べて、使用
前の耐熱安定性、室内光安定性が格段に優れているので
、感紫外線材料層の支持体への塗工作業性の向上、使用
前の取り扱いの簡易化など大きな利点を有する。

本発明の色素を用いて記録材料を作製するに際しては、
それ自体該業界公知の各種技術を用いて実施する事がで
きる。すなわち、感圧記録材を作製する時は１本発明の
化合物を適当な溶媒、例えばフェニルキシリルエタン、
アルキルナフタリンもしくは水素化ターフェニル等の溶
媒に適当な濃度９例えば３％重量濃度に溶解し、コアセ
ルベーション法によるゼラチンマイクロカプセル化もし
くは１ｎ−ｓｉｔｕ重合法による例えばメラミン−ホル
ムアルデヒド膜のマイクロカプセル化等を行って粒径３
〜１０μ程度の色素溶液含有マイクロカプセルの水分散
液とし、結着剤、スチルトを加えて上質紙等に塗工して
色素゛マイクロカプセル塗工面を得る。これを、顕色剤
例えば極性基置換キノンの分散液を塗工して得た顕色剤
面と対向させ打圧を加える時は、打圧像に応じた任意の
画像が速やかに発色する。

感熱記録材を得るにぼ、微粒子化した本発明の化合物の
水性分散液に顕色剤、例えば極性基置換キノンの水分散
液（色素の１／２〜４モル比が適当）、適当な融点降下
剤（当業界で一般に使用される化合物、例えば高級脂肪
酸アミド類、芳香族酸エステル類又は芳香族炭化水素等
が、一般に使用される使用量の範囲で有利に適用される
。）。

フェノール性化合物（例えばビスフェノールＡ。

同−Ｓ等を色素の１／２〜４倍量用いる。）、紫外線吸
収削、その他の助剤、顔料および結着剤（何れもこの分
野で常用される化合物が使用可能）の微細分散液と均一
に混合し、支持体上に塗工し、塗面平滑化等の仕上げを
行って達成される。

か（して得た感熱記録材は、配合成分に応じ熱感度特性
の異なる発色性を示す。

紫外線感受性発色層を作製するには、この用途に常用さ
れる樹脂成分及び本発明の色素を、この分野で常用され
る感光剤例えばハロゲン化脂肪族芳香族ケトンと共に適
当な溶媒に溶解し、支持体上に塗工し乾燥する。これを
ポリエチレンフィルムとホットラミネートしフォトレジ
スト用のパターンマスクが得られる。その他当業界公知
の各種技術が適用できる。

〔実施例〕 以下、合成例、実施例によって本発明の詳細な説明する
０文中、部とあるは重量部を意味する。

合成例１ ４．４°−ビス（ｐ、ｐ’　−ビスジメチルアミノジフ
ェニルメチル）ジフェニルの合成ジフェニル−４，４゛
−ジアルデヒド１部、ジメチルアニリン２．５部（少過
剰）、濃塩酸４部および水５部を２４時間かきまぜ煮沸
し、ついでカセイソーダ水溶液にて強アルカリ性とし、
水蒸気蒸溜にて未反応のジメチルアニリンを追い出し固
体反応物を得た。これをキシレン抽出しキシレンを追い
出し、リグロイン抽出し、濃縮後少量のキシレンを加え
析出物を溶解後放冷すると結晶を析出する。これをこし
分はキシレン−リグロインより再結晶を行い、融点１９
７〜１９９°Ｃの白色結晶を得た。収量約５０％９元素
分析、核磁気共鳴スペクトルにより構造確認した。同様
にして。

スチルベン−４，４°−ジアルデヒドを用いて反応を行
い、４，４゛ビス−（ｐ、ｐ’　−ビスジメチルアミノ
ジフェニルメチル）スチルベンが、融点１９８〜２００
℃の微黄色結晶に得られた。

合成例２ ４°、４７−ビス（ｐ−メトキシフェニル−１１−エチ
ル−２１−メチルインドール−３１−イル）１．４−ジ
スチリルベンゼンの合成４−メトキシカルボニルベンジ
ルトリフェニルホスホニウムプロマイドとテレフタルジ
アルデヒドよりえた４°、４“−ビスメトキシカルボニ
ル−１，４−ジスチリルベンゼン２部を、メタノール１
０部と混合し、カセイソーダ０．５部と水１部の溶液を
かきまぜ煮沸下に少しずつ滴下して後５時間反応させる
と大部分溶解する。この間に水４部を滴下し物質の析出
が無い事を確かめ、最後に水１０部を加え熱口遇し、口
液を塩酸酸性とし沈殿をこし分は乾燥する。得たカルボ
ン酸１部を、オキシ塩化燐３部と混合し更に５塩化燐１
．　３部を加え還流下１時間煮沸しクロライド化し、減
圧でオキシ塩化燐と過剰の５塩化燐を除く、残部にテト
ラクロロエタン５部及びアニソール０．６部を加え水冷
下に無水塩化アルミ０．８部を少しずつ加え１時間室温
にかきまぜた後４０℃に３時間保つ０次いで氷水で分解
し水蒸気蒸溜にてテトラクロロエタンを除き残部をこし
分は乾燥後０−ジクロロベンゼンで抽出し、４°、４″
−ジアスソイル−１，４−ジスチリルベンゼンの粗製物
をは、ぼ定量的に得た。このケトン１部をブチルセロソ
ルブ１０部、亜鉛末０．５部及びカセイソーダ０゜５部
と混合し、０．１部水を加え７時間かきまぜ煮沸し、熱
時こし分は残部をメタノールで洗い。

口液と洗液を合し水蒸気蒸溜じ、残留固体をこし分は乾
燥し、粗製の４°、４”−ビス（Ｐ−メトキシ−α−オ
キシベンジル）１．４−ジクロロベンゼンをほぼ定量的
に得た。この１部をメタノール５部及び１−エチル−２
−メチルインドール０．６部と混合し、加熱し溶液とし
て０．０５部の濃塩酸を加えると直ちに沈殿生成が起き
る。　６時間加熱下かきまぜた後冷却し、こし分はメタ
ノールで洗い乾燥する。キシレンより再結晶し、３１部
℃でも融点を示さない微黄色粉末として、目的物を８０
％収率にて得た。

合成例３ ４．４°−ビス（ビス−１″−エチル−２″−メチルイ
ンドール−３″−イルメチル）ジフェニルの合成 ジフェニル−４，４°−ジアルデヒド１部をメタノール
２０部及びｌ−エチル−２−メチルインドール１．６部
（少過剰）と加熱し溶解し、かきまぜつつ０．０５部濃
塩酸を加えると直ちに沈殿を生じる。約３時間加熱し冷
却し後、析出沈殿をこし分はメタノールで洗い乾燥し粗
製の目的物をほぼ定量的に得た。精製により淡黄色の粉
末となる。融点１７５〜１７７°Ｃ０ 以下、上記の合成法によって得た各種化合物の例を第１
表に記載する０便宜上１次に記す略号を用いて化合物を
表すこととする。

（以下余白） 実施例１ 感圧記録紙の作製 土用紙の作製二合成例１にて得た４、４゛−ビス（ｐ、
ｐ’　−ビスジメチルアミノジフェニルメチル）ジフェ
ニルをフェニルキシリルエタン本石油化学社製ＳＡＳ　
　２９６）に重量濃度３％に溶解し、えた溶液１３０部
をアクリルアミド−２゛−メチルプロパンスルホン酸、
アクリル酸及びアクリロニトリルの２：１５：９モル比
の共重合物６部を含む水溶液８０部に加えホモミキサー
で乳化し、平均粒径３．５μのＯ／Ｗ型エマルジツンと
した．ついでかきまぜながらメチル化メチロールメラミ
ン樹脂水溶液（不揮発分８０％）２５部を加え６０℃に
昇温し２時間かきまぜ縮合を行い、冷却しマイクロカプ
セルスラリー（約６５％固形分）を得た．更に２８％ア
ンモニア水で、ｐ）Ｉｓ．Ｏとし残存ホルムアルデヒド
を消失させ、マイクロカプセル分散液をえた．このマイ
クロカプセルの平均粒径は約３．５μであった．この分
散液を用い次の組成の水性塗工液を作った。

％（固形分重量） マイクロカプセル　　　　　　２０ 酸化殿粉（糊）２．５ スチルト（殿粉粒子）　　　　　８ この塗工液を上質紙に乾燥塗工量４ｇ／ｒｄとなるよう
に塗工し、感圧記録紙用上用紙をえた。

下用紙の作製：２．５ニジシクロヘキシルオキシカルボ
ニル−３−ベンジルスルホニル−１．４−ベンゾキノン
（顕色剤）を、少量のスルホン化スチレンオリゴマーを
含む水溶液中微少硝子粒と共に高速でかきまぜ微粒化を
行い、顕色剤含有率（重量）１０％の微細分散液をえた
．この分散液を用い次の組成の水性塗工液を作った。

％（固形分重量） カオリン　　　　　　　　　　２０ 顕色剤　　　　　　　　　　　　０．８酸化殿粉（糊）
１．５ ５０％ＳＢＲラテックス　　　　３．０この塗工液を上
質紙に乾燥塗工量６ｇ／％となるように塗工し感圧記録
紙用下用紙をえた。

発色二上用紙及び下用紙の塗工面を合せＩＢＭ社製電動
タイプライタ−（ＩＢＭ−６５）でＸ文字を連続印字し
発色させ、発色像を日本電色社製Σ８０機にて潤色し下
の結果をえた。

Ｌ値　　　　　　　７２．４５ ａ値　　　　　　−１６．２２ ｂ（１［　　　　　　　　　　４．０８発色像の視感は
濃い深緑色で可視部吸収極大は６４０および４８５ｍ，
ｕにあった．同様にして得られた４．４°−ビス（ｐ，
ｐ’　−ジメチルアミノジフェニルメチル）スチルベン
および４°。

４″−ビス（ｐ，ｐ”−ビスジメチルアミノジフェニル
メチル）１．４−ジスチリルベンゼンの発色像は何れも
深緑色で可視部吸収極大は何れも６４０および４９０ｍ
μであうた．上用紙の塗工面の自然発色傾向は何れも認
められなかった。

実施例２　感熱記録紙の作製 記録紙の作製：４，　　　４＋−ビス（ｐ，ｐ’　−ビ
スメチルアミノ−ｍ，ｍ’　−ジメチルジフェニルメチ
ル）ジフェニル（第１表化合物番号２）を５％ポリビニ
ルアルコール水溶液中微小硝子粒と共に高速でかきまぜ
．微粒化色素体含量１０％の水分散液をえた．顕色剤に
２．５−ジシクロへキシルオキシカルボニル−３−ｐ−
トルエンスルホニル−１．４−ベンゾキノンを用い、５
％ポリビニルアルコール水溶液中同様に微粒化し顕色剤
の１０％分散液をえた．同様にして融点降下剤（β−ナ
フトールベンゾエート）及びビスフェノールＳの２０％
分散液（５％ポリビニルアルコール水溶液中）、ステア
リン酸亜鉛の２０％水分散液，炭酸カルシウムの５０％
水分散液およびタルクの２５％水分散液を用意し、次の
組成で混合しよくかきまぜ水性塗工液とした．（括弧内
は全固形分中での固体重量％を意味する．）色素分散液
　　　　　　　１部（　２．６％）顕色割分散液　　　
　　　　＃（＃） ビスフェノールＳ分散液　　＃（５．２％）ステアリン
酸亜鉛分散液　　〃（　　ｌ　　）炭酸カルシウム分散
液　　２部（２６．０％）タルク分散液　　　　　　４
部（＃） 融点降下剤分散液　　　　４部（２０，８％）１０％ポ
リビニルアルコール 水？８液　　　　　　　　　２部（１１，７％）この塗
工液を上質紙上に乾燥塗工量が８ｇ／ｒｒｒとなるよう
に塗工し、感熱記録紙をえた。

発色二上に作製した感熱記録紙を、改造したオリベラテ
ィー社製感熱プリンターＰＵ−６０００機でベタ発色（
印加電圧２０Ｖ）させた、得られた発色像のΣ８０＠に
よる測色結果は下の通り。

Ｌ値　　　　　　　５２．０２ ａ値　　　　　　−１０，３３ ｂ値　　　　　　　　１．Ｏｌ 発色像の視感は暗緑色であり、可視部吸収極大は６２０
および４８０ｍμであった。

同様にして４．４°−ビス（ｐ−メトキシフェニル−ｐ
ｏ−ジメチルアミノフェニルメチル）ジフェニルを色素
として得た感熱記録紙の発色像は赤色、可視部吸収極大
は５５０及び４３０ｍμであった。また、ここにえられ
た発色像は何れも耐溶剤性に優れ、例えばサラダ油を発
色像に塗布し室温に２４時間放置した場合、地発色は殆
ど認められずかつ像の退色も認められなかった。

実施例３ 紫外線発色性色材の作製 ｌ）フォトレジスト用フィルムの作製 下記の組成の樹脂溶液を作る。

常乾形アクリル樹脂　　　　　　　　　７０部（三井東
圧化学アルマテックスＬ−１０４２）ジペンタエリスリ
ット・ヘキサ アクリレート　　　　　　　　　　　　　３０部ハイド
ロキノン（重合禁止剤）０．１部４−フェノキシジクロ
ロアセトフェノン　３部４．４′−ビス（ｐ、ｐ’　　
−ビス ジメチルアミノジフェニルメチル） ジフェニル（色素）　　　　　　　　　　　１部これに
酢酸エチルを加え粘度を調整してえたワニスを、１＋ｍ
厚みのポリエステルフィルム上に乾燥厚み３０μとなる
ように塗工し、１０５℃にて１０分間乾燥後乾燥膜を１
ミル厚みのポリエチレンフィルムでホットラミネートし
た。このサンドウィッチフィルムよりポリエチレンフィ
ルムを除去し、フォトレジストの露出面を銅張り積層板
（ユニバーサルオイルプロダクツ社製）の清浄銅張面上
に積層し、ゴムカバーロールでプレスし密着させた。

導電性パターンが不透明バックグラウンドの透明区域と
なる高コントラストフィルム（アークライト社製ジアゾ
フィルム）を上部に密着させ、超高圧水銀灯（オーク製
作所製）を用い１５０ｍｊ／　ａｍ　”の光量の紫外線
を照射したところ、紫外線照射部分は完全に硬化し、か
つ、濃い緑色を呈し、積層板上のパターンマスクフィル
ムのパターン通りに画像が形成されている事が容易に識
別された。

未露光部分をクロロセン現像し、更に塩化第二銅液でエ
ツチングしパターン通りの銅配線かえられた。

これに反し、当該用途で常用されるロイコクリスタルバ
イオレット（４，４°、４″−トリスジメチルアミノト
リフェニルメタン）を色素に用いた場合は、ワニスの青
色着色が著しく、紫外線露光後もバックグラウンドとの
コントラストが不充分であった。

２）紫外線感受性シートの作普 アセトン１９０部に４．４°−ビス（ｐ、ｐ“−とスジ
メチルアミノジフェニルメチル）スチルベン１０部を溶
解してなる溶液５部を、スチレン３５部、ブチルアクリ
レート６０部及びメタクリル酸５部よりなる固形分４５
％のスチレン・アクリル系共重合体エマルジョン９９部
に紫外線吸収剤としてサイアソルプＵＶ−１０８４（Ａ
ＣＣ社製）１部を添加した紫外線吸収剤含有エマルジぢ
７９０部にかきまぜながら添加し、更に４−フェノキシ
ジクロロアセトフェノン１０部をアセトン９０部に溶解
した溶液５部を加えて１００部の組成物とした。この組
成物を坪量１００　ｇ／ｎｆの上質紙に固形分塗布量が
２０ｇ／ｎｆとなるよう塗工し、１０５℃に１５分間乾
燥して紫外線感受性シートを得た。該紫外線感受性シー
トを、２５４ｍμの紫外線を放射する照射機（三共電気
社製殺菌灯ＧＬ−１５）を用い１ｃ１１の距離にて１０
秒間照射した所、紫外線照射面は鋭敏かつ非可逆的に緑
色に変化し、殺菌灯の減衰インジケーターとして有用で
あることを知った０本発明の化合物の代りに例えばロイ
コマラカイトグリーン（４，４°ビス−ジメチルアミノ
トリフェニルメタン）を用いたときは、Ｗ１！工用溶液
の経時着色が大で、塗工紙も室内光下保存すると着色傾
向が認められた。

出願人　　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａ、Ｂはそれぞれ独立に▲数式、化学式、表等
   があります▼ （但し、Ｒ＾１はアルキル基またはベンジル基を示す。 ）または▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ
   ＾２は置換さ れていてもよいアミノ基またはアルコキシ基を示し、Ｒ
   ＾３はアルキル基またはアルコキシ基を示す。 ）を示す。Ｘは１、４−ビフェニレン基、４、４−スチ
   ルベニレン基または４′、４″−１、４−ジスチリルベ
   ンゼニレン基を示す。）で表される記録材料用色素。