JPH0458475B2 - - Google Patents
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- JPH0458475B2 JPH0458475B2 JP16189183A JP16189183A JPH0458475B2 JP H0458475 B2 JPH0458475 B2 JP H0458475B2 JP 16189183 A JP16189183 A JP 16189183A JP 16189183 A JP16189183 A JP 16189183A JP H0458475 B2 JPH0458475 B2 JP H0458475B2
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Description
本発明は、新規なキサンテン系化合物に関す
る。更に詳細には、一般式（） （式中、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ、アル
キル基、シクロアルキル基またはアリール基を示
し、アリール基はハロゲン原子または低級アルキ
ル基で置換されていてもよく、あるいはアルキル
基は合体して環を形成してもよい。 R5〜R10は水素原子、アルキル基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基を示し、隣接するＲが縮合
して環を形成してもよい）であらわされる新規キ
サンテン系化合物に関する。 従来、一般式（） の基本骨格を有するフルオラン類には酸性で各種
の色相に発色する種々の化合物が知られ、これら
は主として感圧記録紙、感熱記録紙または光発色
性記録材料などの記録材料用に有用な化合物とし
て種々検討されている。 しかしながら、このようなフルオラン系化合物
と有機または無機の酸性物質との接触による呈色
反応は、可逆的平衡反応であつて、平衛を移動さ
せるような物質の存在または条件により容易に脱
色がおこり、複写文字の消色などの現象がおこ
り、発色像の信頼性には大きな問題点が残されて
おり、改善を強く求められていた。感圧記録紙を
例にとれば、発色像が水との接触、あるいは、可
塑剤、動植物油などの極性溶剤との接触によつて
容易に消色し、また温度を上げることによつても
可逆的な消色がおこる。 本発明者らは、このような問題点を克服するも
のとして、特開昭57−107882号、同58−172787
号、特願昭57−14273号等で、新規な酸化還元発
色系に基づく、記録材料を提案したが、これらの
記録材料に用いられる色原体として、本発明の新
規キサンテン系化合物は極めて有用である。 すなわち、本発明の新規キサンテン系化合物
は、例えば、電子吸収性基で置換されたペンゾキ
ノン誘導体との接触により、次のように推定され
る非可逆的な呈色反応を生起し、 このようにして得られる発色物質（）は、フ
エニル基上のカルボキシル基が水素を有しないア
ミド基によつて置換されているので、もはやフル
オラン型に閉環することなく、安定な着色物質と
して存在し、したがつて、水、動植物油、可塑剤
等に対する安定性が極めて優れている。 そのため、本発明の化合物は、支持体上または
マトリツクス内で光、熱、または圧力等のエネル
ギーにより、有色の画像を形成させるような用
途、例えば、感圧記録紙、感熱記録紙、フリーラ
ジカル写真を用いた記録紙（例えば、プリント基
板用感光性レジスト）等の色原体として極めて有
用である。 本発明の化合物は、次のようにフルオラン化合
物（の還元およびアミド化によつて合成され
る。 フルオラン化合物（）の還元は強酸と金属を
用いる方法が便利であり、例えば、塩酸と亜鉛
末、塩酸と錫、硫酸と鉄粉の組合せなどが用いら
れるが、亜鉛末−塩酸を用いる方法が最も簡便で
あり多用される。 得られたロイコ化合物（）を乾燥し、適当な
塩素化試薬、例えば、五塩化リン、三塩化リン、
塩化チオニルまたはオキシ塩化リンなどと不活性
溶剤中で処理したのち、ついで適当なアミンと反
応せしめて目的の化合物（）を得る。 本発明の、新規なキサンテン系化合物（）を
得るために用いられるフルオラン系化合物（）
としては、具体的には３，６−ビスジメチルアミ
ノフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，６−ベ
ンゾフルオラン、３−ジメチルアミノ−７，８−
ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７
−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−クロル−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メトキシ−７−アミノ−フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（2′−クロロフエニル）アミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メチルベンジルアミノ
フルオラン、３−Ｎ−ピロリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−メチル−シクロヘ
キシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎエチル−Ｎ−Ｐ−トリルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−７−（2′−クロルフエニル）ア
ミノ−フルオラン、３−Ｎ−ピペリジノ−６−メ
チル−７−（4′−メチルフエニル）アミノ−フル
オラン等の各種の化合物が例示される。 また前記の化合物（）と反応させるアミン類
としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メ
チルエチルアミン、ジブチルアミン、ピロリジ
ン、ピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−メチルトルイジ
ン、Ｎ−メチルキシリジン、Ｎ−メチルクロルア
ニリン、Ｎ−メチルアニシジン、ジベンジルアミ
ン、メチルベンジルアミン、メチルシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ−シクロヘキシルアニリンまたはジ
フエニルアミン等アミンがあげられる。 本発明の一般式（）のキサンテン系化合物
は、一般に白色の固体で通常の有機溶剤に可溶な
安定な化合物であるが、２，３，５，６−テトラ
クロル−１，４−ベンゾキノンのような、水素引
抜き型酸化剤との接触または、適切なハロゲンラ
ジカル発生剤と紫外線との存在で迅速に呈色す
る。 以下、本発明を実施例によつて詳細に説明す
る。実施例中、部とあるのは重量部を示す。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン15部を氷酢酸50部と混合し加熱溶解し
た。濃塩酸15部を加え、ついで撹拌下60−70℃に
て亜鉛末10部を少量ずつ20分間を要して添加する
と反応熱を伴ないながら内容物は徐々に脱色され
た。更に撹拌下に５部の濃塩酸を加え15分間加熱
沸とう状態にすると完全に脱色した。内容物を熱
過し、更に塊を少量の氷酢酸−塩酸（３：
１）混合物で染浄した。液を多量の氷水中に排
出すると還元体の３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−メチル−９−（2′−カルボキシ）フエニ
ルキサンテンが、飴状物として析出し、さらに撹
拌して固体の目的物を得た。得られた固体を過
し、水洗し、ついで熱湯200部と混合し撹拌下に
炭酸ナトリウムで系を弱アルカリ性とし、過、
水洗、乾燥した。 この乾燥還元体10部をキシレン50部中、五塩化
リン５部と混合し、30分間混合煮沸し、ついでモ
ノメチルアニリン５部を加えて約２時間加熱還流
下に反応させた。更に無水炭酸ナトリウム10部を
加え注意深く水を加え内容物を中和した。内容物
がアルカリ性であることを確認し、キシレンおよ
び過剰のモノメチルアニリンを水蒸気蒸留により
留去する。生成物を過、乾燥し、キシレンで抽
出し、キシレン液を濃縮し、白濁するまでリグロ
インを加え、０℃以下に保存すると、白色結晶が
析出した。結晶を過し、キシレン−リグロイン
から再結して３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−メチル−９−（２−メチルフエニルカルボキ
サミド）フエニルキサンテンの白色結晶を50％の
収率で得た。融点115〜117℃。 元素分析値は次の通りであつた 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 74.61 6.27 5.61 7.10 実測値 75.23 5.62 5.48 7.69 実施例 ２ 実施例１と同様にして３−ジブチルアミノ−７
−（2″−クロロ−フエニル）アミノ−フルオラン
を実施例１と同様に還元アミド化して融点182−
183℃の白色結晶を得た。 得られた化合物の元素分析値は次の通りであつ
た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 76.44 6.57 6.52 5.50 実測値 76.23 6.31 6.49 5.63 この物質の核磁気共鳴スペクトルは3.5ppmに
る。更に詳細には、一般式（） （式中、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ、アル
キル基、シクロアルキル基またはアリール基を示
し、アリール基はハロゲン原子または低級アルキ
ル基で置換されていてもよく、あるいはアルキル
基は合体して環を形成してもよい。 R5〜R10は水素原子、アルキル基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基を示し、隣接するＲが縮合
して環を形成してもよい）であらわされる新規キ
サンテン系化合物に関する。 従来、一般式（） の基本骨格を有するフルオラン類には酸性で各種
の色相に発色する種々の化合物が知られ、これら
は主として感圧記録紙、感熱記録紙または光発色
性記録材料などの記録材料用に有用な化合物とし
て種々検討されている。 しかしながら、このようなフルオラン系化合物
と有機または無機の酸性物質との接触による呈色
反応は、可逆的平衡反応であつて、平衛を移動さ
せるような物質の存在または条件により容易に脱
色がおこり、複写文字の消色などの現象がおこ
り、発色像の信頼性には大きな問題点が残されて
おり、改善を強く求められていた。感圧記録紙を
例にとれば、発色像が水との接触、あるいは、可
塑剤、動植物油などの極性溶剤との接触によつて
容易に消色し、また温度を上げることによつても
可逆的な消色がおこる。 本発明者らは、このような問題点を克服するも
のとして、特開昭57−107882号、同58−172787
号、特願昭57−14273号等で、新規な酸化還元発
色系に基づく、記録材料を提案したが、これらの
記録材料に用いられる色原体として、本発明の新
規キサンテン系化合物は極めて有用である。 すなわち、本発明の新規キサンテン系化合物
は、例えば、電子吸収性基で置換されたペンゾキ
ノン誘導体との接触により、次のように推定され
る非可逆的な呈色反応を生起し、 このようにして得られる発色物質（）は、フ
エニル基上のカルボキシル基が水素を有しないア
ミド基によつて置換されているので、もはやフル
オラン型に閉環することなく、安定な着色物質と
して存在し、したがつて、水、動植物油、可塑剤
等に対する安定性が極めて優れている。 そのため、本発明の化合物は、支持体上または
マトリツクス内で光、熱、または圧力等のエネル
ギーにより、有色の画像を形成させるような用
途、例えば、感圧記録紙、感熱記録紙、フリーラ
ジカル写真を用いた記録紙（例えば、プリント基
板用感光性レジスト）等の色原体として極めて有
用である。 本発明の化合物は、次のようにフルオラン化合
物（の還元およびアミド化によつて合成され
る。 フルオラン化合物（）の還元は強酸と金属を
用いる方法が便利であり、例えば、塩酸と亜鉛
末、塩酸と錫、硫酸と鉄粉の組合せなどが用いら
れるが、亜鉛末−塩酸を用いる方法が最も簡便で
あり多用される。 得られたロイコ化合物（）を乾燥し、適当な
塩素化試薬、例えば、五塩化リン、三塩化リン、
塩化チオニルまたはオキシ塩化リンなどと不活性
溶剤中で処理したのち、ついで適当なアミンと反
応せしめて目的の化合物（）を得る。 本発明の、新規なキサンテン系化合物（）を
得るために用いられるフルオラン系化合物（）
としては、具体的には３，６−ビスジメチルアミ
ノフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，６−ベ
ンゾフルオラン、３−ジメチルアミノ−７，８−
ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７
−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−クロル−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メトキシ−７−アミノ−フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（2′−クロロフエニル）アミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メチルベンジルアミノ
フルオラン、３−Ｎ−ピロリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−メチル−シクロヘ
キシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎエチル−Ｎ−Ｐ−トリルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−７−（2′−クロルフエニル）ア
ミノ−フルオラン、３−Ｎ−ピペリジノ−６−メ
チル−７−（4′−メチルフエニル）アミノ−フル
オラン等の各種の化合物が例示される。 また前記の化合物（）と反応させるアミン類
としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メ
チルエチルアミン、ジブチルアミン、ピロリジ
ン、ピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−メチルトルイジ
ン、Ｎ−メチルキシリジン、Ｎ−メチルクロルア
ニリン、Ｎ−メチルアニシジン、ジベンジルアミ
ン、メチルベンジルアミン、メチルシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ−シクロヘキシルアニリンまたはジ
フエニルアミン等アミンがあげられる。 本発明の一般式（）のキサンテン系化合物
は、一般に白色の固体で通常の有機溶剤に可溶な
安定な化合物であるが、２，３，５，６−テトラ
クロル−１，４−ベンゾキノンのような、水素引
抜き型酸化剤との接触または、適切なハロゲンラ
ジカル発生剤と紫外線との存在で迅速に呈色す
る。 以下、本発明を実施例によつて詳細に説明す
る。実施例中、部とあるのは重量部を示す。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン15部を氷酢酸50部と混合し加熱溶解し
た。濃塩酸15部を加え、ついで撹拌下60−70℃に
て亜鉛末10部を少量ずつ20分間を要して添加する
と反応熱を伴ないながら内容物は徐々に脱色され
た。更に撹拌下に５部の濃塩酸を加え15分間加熱
沸とう状態にすると完全に脱色した。内容物を熱
過し、更に塊を少量の氷酢酸−塩酸（３：
１）混合物で染浄した。液を多量の氷水中に排
出すると還元体の３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−メチル−９−（2′−カルボキシ）フエニ
ルキサンテンが、飴状物として析出し、さらに撹
拌して固体の目的物を得た。得られた固体を過
し、水洗し、ついで熱湯200部と混合し撹拌下に
炭酸ナトリウムで系を弱アルカリ性とし、過、
水洗、乾燥した。 この乾燥還元体10部をキシレン50部中、五塩化
リン５部と混合し、30分間混合煮沸し、ついでモ
ノメチルアニリン５部を加えて約２時間加熱還流
下に反応させた。更に無水炭酸ナトリウム10部を
加え注意深く水を加え内容物を中和した。内容物
がアルカリ性であることを確認し、キシレンおよ
び過剰のモノメチルアニリンを水蒸気蒸留により
留去する。生成物を過、乾燥し、キシレンで抽
出し、キシレン液を濃縮し、白濁するまでリグロ
インを加え、０℃以下に保存すると、白色結晶が
析出した。結晶を過し、キシレン−リグロイン
から再結して３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−メチル−９−（２−メチルフエニルカルボキ
サミド）フエニルキサンテンの白色結晶を50％の
収率で得た。融点115〜117℃。 元素分析値は次の通りであつた 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 74.61 6.27 5.61 7.10 実測値 75.23 5.62 5.48 7.69 実施例 ２ 実施例１と同様にして３−ジブチルアミノ−７
−（2″−クロロ−フエニル）アミノ−フルオラン
を実施例１と同様に還元アミド化して融点182−
183℃の白色結晶を得た。 得られた化合物の元素分析値は次の通りであつ
た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値 76.44 6.57 6.52 5.50 実測値 76.23 6.31 6.49 5.63 この物質の核磁気共鳴スペクトルは3.5ppmに
【式】構造のメチル基の３原子分の
水素、また5.3ppmにキサンテン核の−CH基の−
原子分の水素、0.8−3.3ppmにｎ−ブチル基の18
原子分の水素の吸収スペクトルが確認された。さ
らに、この物質の質量スペクトルによればｍ／ｚ
＝643に親イオンピーク（C12、Cl35同位体の分子
量）またｍ／ｚ＝536に
原子分の水素、0.8−3.3ppmにｎ−ブチル基の18
原子分の水素の吸収スペクトルが確認された。さ
らに、この物質の質量スペクトルによればｍ／ｚ
＝643に親イオンピーク（C12、Cl35同位体の分子
量）またｍ／ｚ＝536に
【式】の離脱
したピークが認められた。
実施例 ３−14
下記、表−１の化合物が実施例１、２と同様に
して合成され、その元素分析値はいずれも計算値
とよく一致した。
して合成され、その元素分析値はいずれも計算値
とよく一致した。
【表】
【表】
参考例 １
本例のキサンテンの色原体を用いた感圧複写紙
を実施例２で得た。３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
７−（2″−クロロフエニル）アミノ−９−（2′メチ
ルフエニルカルボキサミド）フエニルキサンテン
を、３重量％溶解したフエニルキシリルエタン
100部をPH4.5に調節したエチレン無水マレイン酸
共重合体の３％水溶液200部中に、平均粒径が3μ
となるまで乳化分散し、更に、メチル化メチロー
ルメラミン（サイメル350…三井サイアナミド
社）20部を加えて、60℃で２時間縮合させ、In−
Situ法メラミンホルムアルデヒド樹脂膜によるマ
イクロカプセルを得た。 このマイクロカプセル液50部に、小麦粉澱粉粒
子（平均粒子径18μ）８部20％の煮た澱粉水溶液
３部を混合したものを、上質紙上に、乾燥塗布量
が５ｇ／m2となるようにメイヤバーで塗布乾燥
し、感圧複写紙用上用紙を得た。別に用意された
２，５−ジエトキシカルボニル−３，６−ジ−ｐ
−トリルスルホニル−１，４−ベンゾキノンを顕
色剤とする感圧複写紙用下用紙（塗布量５ｇ／m2
乾燥固型分組成、炭酸カルシウム85％、SBRラ
テツクス６％、煮た澱粉バインダー６％、顕色剤
３％）の塗布面と対向させタイプライターで打圧
発色させたところ深緑色の発色像が得られた。こ
の発色像は極性溶剤との接触でもまつたく消色す
ることなく、耐光性もすぐれていた。 参考例 ２ 本発明のキサンテン誘導体を用いた感熱記録紙 実施例１で得た３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−メチル−９−（2′−メチルフエニルカル
ボキサミド）−フエニルキサンテン10部、10％ポ
リビニルアルコール水溶液（クラレ、ポバール
＃117）20部および水20部と共にサンドグライン
デイングミルで微粒化して色原体分散液を得た
（Ａ液）。別に２，５−ジベンゾイル−１，４−ベ
ンゾキノン10ｇを前記色素と同様の組成で微粒化
し顕色剤、分散液を得た（Ｂ液）。 Ａ液およびＢ液、更に別途分散処理した成分を
混合し、次の組成の水性塗液を作成し 重量組成（乾燥） 色原体 ２ 顕色剤 ５ ステアリン酸アミド ５ ステアリン酸亜鉛 ５ 炭酸カルシウム 63 ポリビニルアルコール 20 合 計 100 該水性塗料を上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ／m2
となるように塗布乾燥し感熱記録紙を得た。 この感熱記録紙に抵抗値100オームの厚膜プリ
ンターサーマルヘツドを用い、印加電圧20V、パ
ルス幅1.4ミリセコンドの電圧印加条件で発色さ
せ、赤色の発色像を得た。この発色像は安定で、
油脂や可塑剤との接触によつても変褪色をおこす
ことはなかつた。 参考例 ３ 本発明のキサンテン色原体を用いたプリント回
路形成用ドライフイルムレジストの例 (1) トルエンを50％含有するアクリル樹脂100重
量部（商品名アルマテツクスＬ−1044…三井東
圧化学製） (2) 次式で示される化合物 50重量部（商品名BP4EA…共栄社油脂製） (3) 光増感剤 (A) ２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエ
ノン（商品名ダロキユア1173…メルク社製）
１重量部 (B) Ｐ−フエノキシ−２，２−ジクロルアセト
フエノン ２重量部 (4) 実施例12で得た３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノ−９−（2′−エチルフエニ
ルカルボキサミド）フエニル−キサンテン、１
重量部およびトルエン50ｇを紫外線を遮断した
室内で混合溶解して無色透明な溶液とした。厚
さ25μのポリエステルフイルム上にバーコータ
ーで塗布したのち130℃の乾燥器内で10分間乾
燥した。乾燥後常法に従い、厚み15μのポリエ
チレンフイルム（保護層）に密着させて、三層
構造のドライフイルムレジストを作成した。こ
の時点でフオトレジスト層は無色透明であつ
た。 該ドライフイルム保護層を剥離しながらガラ
スクロスエポキシ銅張積層板の清浄銅面に加熱
ラミネートしたのち室温迄冷却した。 銀塩フオトマスクを上部に密着させ、超高圧
水銀灯（オーク製作所製、3KW×１灯）を用
いて、200mj×15secの露光条件で露光させた
ところフオトマスクの透明部分は濃い深緑色に
着色硬化し、不透明部分は未硬化未着色のまま
であり、露光部と未露光部のパターン確認は極
めて明りようであつた。これを常法に従い、
１，１，１−トリクロロエタンでスプレー現象
したところ未露光部は完全に除去されて、銅面
が露出し、露光硬化部は深緑色のパターンが残
存した。
を実施例２で得た。３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
７−（2″−クロロフエニル）アミノ−９−（2′メチ
ルフエニルカルボキサミド）フエニルキサンテン
を、３重量％溶解したフエニルキシリルエタン
100部をPH4.5に調節したエチレン無水マレイン酸
共重合体の３％水溶液200部中に、平均粒径が3μ
となるまで乳化分散し、更に、メチル化メチロー
ルメラミン（サイメル350…三井サイアナミド
社）20部を加えて、60℃で２時間縮合させ、In−
Situ法メラミンホルムアルデヒド樹脂膜によるマ
イクロカプセルを得た。 このマイクロカプセル液50部に、小麦粉澱粉粒
子（平均粒子径18μ）８部20％の煮た澱粉水溶液
３部を混合したものを、上質紙上に、乾燥塗布量
が５ｇ／m2となるようにメイヤバーで塗布乾燥
し、感圧複写紙用上用紙を得た。別に用意された
２，５−ジエトキシカルボニル−３，６−ジ−ｐ
−トリルスルホニル−１，４−ベンゾキノンを顕
色剤とする感圧複写紙用下用紙（塗布量５ｇ／m2
乾燥固型分組成、炭酸カルシウム85％、SBRラ
テツクス６％、煮た澱粉バインダー６％、顕色剤
３％）の塗布面と対向させタイプライターで打圧
発色させたところ深緑色の発色像が得られた。こ
の発色像は極性溶剤との接触でもまつたく消色す
ることなく、耐光性もすぐれていた。 参考例 ２ 本発明のキサンテン誘導体を用いた感熱記録紙 実施例１で得た３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−メチル−９−（2′−メチルフエニルカル
ボキサミド）−フエニルキサンテン10部、10％ポ
リビニルアルコール水溶液（クラレ、ポバール
＃117）20部および水20部と共にサンドグライン
デイングミルで微粒化して色原体分散液を得た
（Ａ液）。別に２，５−ジベンゾイル−１，４−ベ
ンゾキノン10ｇを前記色素と同様の組成で微粒化
し顕色剤、分散液を得た（Ｂ液）。 Ａ液およびＢ液、更に別途分散処理した成分を
混合し、次の組成の水性塗液を作成し 重量組成（乾燥） 色原体 ２ 顕色剤 ５ ステアリン酸アミド ５ ステアリン酸亜鉛 ５ 炭酸カルシウム 63 ポリビニルアルコール 20 合 計 100 該水性塗料を上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ／m2
となるように塗布乾燥し感熱記録紙を得た。 この感熱記録紙に抵抗値100オームの厚膜プリ
ンターサーマルヘツドを用い、印加電圧20V、パ
ルス幅1.4ミリセコンドの電圧印加条件で発色さ
せ、赤色の発色像を得た。この発色像は安定で、
油脂や可塑剤との接触によつても変褪色をおこす
ことはなかつた。 参考例 ３ 本発明のキサンテン色原体を用いたプリント回
路形成用ドライフイルムレジストの例 (1) トルエンを50％含有するアクリル樹脂100重
量部（商品名アルマテツクスＬ−1044…三井東
圧化学製） (2) 次式で示される化合物 50重量部（商品名BP4EA…共栄社油脂製） (3) 光増感剤 (A) ２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエ
ノン（商品名ダロキユア1173…メルク社製）
１重量部 (B) Ｐ−フエノキシ−２，２−ジクロルアセト
フエノン ２重量部 (4) 実施例12で得た３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノ−９−（2′−エチルフエニ
ルカルボキサミド）フエニル−キサンテン、１
重量部およびトルエン50ｇを紫外線を遮断した
室内で混合溶解して無色透明な溶液とした。厚
さ25μのポリエステルフイルム上にバーコータ
ーで塗布したのち130℃の乾燥器内で10分間乾
燥した。乾燥後常法に従い、厚み15μのポリエ
チレンフイルム（保護層）に密着させて、三層
構造のドライフイルムレジストを作成した。こ
の時点でフオトレジスト層は無色透明であつ
た。 該ドライフイルム保護層を剥離しながらガラ
スクロスエポキシ銅張積層板の清浄銅面に加熱
ラミネートしたのち室温迄冷却した。 銀塩フオトマスクを上部に密着させ、超高圧
水銀灯（オーク製作所製、3KW×１灯）を用
いて、200mj×15secの露光条件で露光させた
ところフオトマスクの透明部分は濃い深緑色に
着色硬化し、不透明部分は未硬化未着色のまま
であり、露光部と未露光部のパターン確認は極
めて明りようであつた。これを常法に従い、
１，１，１−トリクロロエタンでスプレー現象
したところ未露光部は完全に除去されて、銅面
が露出し、露光硬化部は深緑色のパターンが残
存した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ、アル
キル基、シクロアルキル基またはアリール基を示
し、アリール基はハロゲン原子または低級アルキ
ル基で置換されていてもよく、あるいはアルキル
基は合体して環を形成してもよい。 R5〜R10は、水素原子、アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ
基を示し、隣接するＲが縮合して環を形成しても
よい）であらわされる新規キサンテン系化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16189183A JPS6054381A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | 新規キサンテン系化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16189183A JPS6054381A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | 新規キサンテン系化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6054381A JPS6054381A (ja) | 1985-03-28 |
| JPH0458475B2 true JPH0458475B2 (ja) | 1992-09-17 |
Family
ID=15743963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16189183A Granted JPS6054381A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | 新規キサンテン系化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6054381A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3425631A1 (de) * | 1984-07-12 | 1986-01-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Rhodaminfarbstoffe |
| JPS61137876A (ja) * | 1984-12-07 | 1986-06-25 | Hodogaya Chem Co Ltd | キサンテン化合物、キサンテン化合物の製造方法及びキサンテン化合物を含有する画像形成組成物 |
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| US7696245B2 (en) | 2003-03-28 | 2010-04-13 | Sekisui Medical Co., Ltd. | Fluorescent probe for zinc |
| US7378282B2 (en) | 2003-05-14 | 2008-05-27 | Tetsuo Nagano | Method for measuring hypochlorite ion |
| JP2005194244A (ja) | 2004-01-09 | 2005-07-21 | Shigenobu Yano | 亜鉛イオン蛍光センサー |
| JP5710550B2 (ja) * | 2011-06-17 | 2015-04-30 | 富士フイルム株式会社 | 重合・発色性組成物およびそれに用いる化合物 |
| JP6051950B2 (ja) * | 2013-02-28 | 2016-12-27 | 三菱化学株式会社 | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ｅｌ表示装置 |
-
1983
- 1983-09-05 JP JP16189183A patent/JPS6054381A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6054381A (ja) | 1985-03-28 |
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