JPH0113740B2 - - Google Patents
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- JPH0113740B2 JPH0113740B2 JP59180367A JP18036784A JPH0113740B2 JP H0113740 B2 JPH0113740 B2 JP H0113740B2 JP 59180367 A JP59180367 A JP 59180367A JP 18036784 A JP18036784 A JP 18036784A JP H0113740 B2 JPH0113740 B2 JP H0113740B2
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性が優れ、かつ結晶化速度が改
善されたエチレンテレフタレートを主構成単位と
するポリエステル組成物に関する。 〔従来の技術〕 従来、ポリエチレンテレフタレートなどのエチ
レンテレフタレートを主構成単位とする実質上線
状のポリエステルは、剛性、耐熱性、ガスバリマ
ー性などの性質が優れており、フイルム、シー
ト、積層体、容器などの種々の形状の成形体用途
の素材として利用されているが、結晶化速度が遅
く、高速成形ができなとという欠点がある。そこ
で、該ポリエステルの結晶化速度を向上させるた
めに成形金型温度を上げるなどの手段も採用され
ているが、樹脂の熱劣化や成形品に反りが生じる
などの欠点もある。そのため該ポリエステルの結
晶化速度を向上させ、耐熱性や曲げ剛性などの機
械的特性を向上させる目的で、当該ポリエステル
に種々の添加剤を配合する方法が提案されてい
る。これらの方法としては、該ポリエステルにタ
ルク、その他の種々の無機化合物を配合する方
法、脂肪族または芳香族カルボン酸の金属塩を配
合する方法、ポリアルキレングリコール、アルコ
キシポリアルキレングリコール、エチレン・（メ
タ）アクリル酸塩共重合体、不飽和ポリエステ
ル、ポリアミドなどの種々の重合体を配合する方
法も公知である。中でも、特公昭45―26225には
エチレンまたはスチレンとアクリル酸、メタクリ
ル酸などの塩との共重合体が提案され、特公昭55
―47058、同55―47059および特開昭59―15445に
は充填物質等、懸垂しているカルボキシル基
を有する有機重合体のナトリウム塩又はカリウム
塩および有機エステル、を配合する技術が提案
され、として具体的にはエチレン／メタクリル
酸共重合体のナトリユム塩、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体のナトリウム塩が例示されてい
る。また、特開昭56―145943、同56―127655およ
び同57―145145には、上記と同様の共重合体塩
及びポリアルキレングリコール又はその誘導体を
配合する技術が提案されている。 また特開昭56―109244、同56―109245にはポリ
エチレンテレフタレート樹脂にポリエチレンワツ
クスを配合する技術が、特公昭44―19998には同
じくポリエチレンを配合する技術が提案されてい
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、これらの添加剤を配合する方法でも該
ポリエステルの結晶化速度はかなり改善されるも
のの、現在の高速成形性への要求を満足させるに
充分な結晶化速度の改善は達成されておらず、さ
らに優れた配合剤の開発が望まれている。 本発明者らは、エチレンテレフタレートを主構
成単位とするポリエステルに対する要求が前述の
状況にあることを認識し、結晶化速度に優れ、耐
熱性に優れた該ポリエステル組成物を探索した結
果、該ポリエステルに結晶化促進剤および特定の
変性ポリオレフインワツクスを配合すると、前記
各公知技術から予想される以上の効果を有し、上
記課題を解決できることを見い出し、本発明に達
した。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者発明を概説すれば、本発明は、 エチレンテレフタレートを主構成単位とする実
質上線状のポリエステル(A)：100重量部、 結晶化促進剤(B)：0.05ないし15重量部、及び 135℃デカリン中で測定した極限粘度〔η〕が
0.04ないし1.0dl／ｇのポリオレフインワツクス
の変性物であつて、酸化変性ポリオレフインワツ
クス、不飽和カルボン酸（シス型二重結合を環内
に有する脂環式カルボン酸を除く）若しくはその
誘導体グラフト変性ポリオレフインワツクス、不
飽和エポキシ化合物変性ポリオレフインワツク
ス、不飽和シラン化合物変性ポリオレフインワツ
クス及びスチレン系炭化水素変性ポリオレフイン
ワツクスからなる群より選ばれる変性ポリオレフ
インワツクス(C)：0.1ないし15重量部、 とからなることを特徴とするポリエステル組成物
を要旨とするものである。以下、本発明を詳細に
説明する。 〔(A)成分について〕 本発明のポリエステル組成物に配合されるポリ
エステル(A)は、エチレンテレフタレートを主構成
単位とする実質上線状のポリエステルである。該
ポリエステルのうちのエチレンテレフタレート構
成単位の含有率は70モル％以上、好ましくは80モ
ル％以上の範囲である。該ポリエステルを構成す
るジカルボン酸成分単位としては、テレフタル酸
成分単位以外に他の芳香族系ジカルボン酸成分単
位の少量を含有していても差しつかえない。テレ
フタル酸成分単位以外の他の芳香族系ジカルボン
酸成分単位として具体的にはイソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸などを例示するこ
とができる。該ポリエステルを構成するジオール
成分単位としては、エチレングリコール成分単位
以外に他のジオール成分単位の少量を含有してい
ても差しつかえない。エチレングリコール成分単
位以外の他のジオール成分単位として具体的に
は、プロピレングリコール、１，３―プロパンジ
オール、１，４―ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジメタノール、１，４―ビス（β―ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、１，３―ビス（β―ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２―ビス（４
―β―ヒドロキシエトキシフエニル）プロパン、
ビス（４―β―ヒドロキシエトキシフエニル）ス
ルホン、ビス（４―ヒドロキシフエニルメタン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ンなどの炭素原子数が３ないし20のジオール成分
単位および分子量が300ないし10000のポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコールなどのポリアルキレン
グリコール単位を例示することができる。また該
ポリエステルには、前記芳香族系ジカルボン酸成
分単位および前記ジオール成分単位の他に必要に
応じて多官能性化合物の少量を含有していても差
しつかえない。多官能性化合物成分単位として具
体的には、トリメリツト酸、トリメシン酸、ピロ
メリツト酸、３，3′，５，5′―テトラカルボキシ
ジフエニルなどの芳香族系多塩基酸、ブタンテト
ラカルボン酸などの脂肪族系多塩基酸、フロログ
ルシン、１，２，４，５―テトラヒドロキシベン
ゼンなどの芳香族系ポリオール、グリセント、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトールなどの脂肪族系ポリオー
ル、酒石酸、リンゴ酸などのオキシポリカルボン
酸などを例示することができる。 また該ポリエステルには、前記芳香族系ジカル
ボン酸成分単位、前記ジオール成分単位、前記多
官能性化合物の他にｐ―ヒドロキシ安息香酸など
のオキシカルボン酸化合物を少量含有していても
差しつかえない。 該ポリアルキレンテレフタレートの構成成分の
組成は、テレフタル酸成分単位の含有率が通常は
40ないし51モル％、好ましくは43ないし50.5モル
％の範囲にあり、テレフタル酸成分単位以外の芳
香族系ジカルボン酸成分単位の含有率が通常は０
ないし10モル％、好ましくは０ないし７モル％の
範囲にあり、エチレングリコール成分単位の含有
率が通常は35ないし51モル％、好ましくは40ない
し50.5モル％の範囲にあり、エチレングリコール
成分単位以外のジオール成分単位の含有率が通常
は０ないし15モル％、好ましくは０ないし10モル
％の範囲および多官能性化合物成分単位の含有率
が通常０ないし10モル％、好ましくは０ないし８
モル％の範囲にある。また、該ポリエステルの極
限粘度〔η〕（ｐ―クロルフエノール溶液中で50
℃で測定した値）は通常0.45ないし2.0dl／ｇ、
好ましくは0.50ないし1.8dl／ｇの範囲であり、
融点は通常は180ないし280℃、好ましくは200な
いし270℃の範囲であり、ガラス転移温度は通常
は40ないし140℃、好ましくは50ないし120℃の範
囲である。 〔(B)成分について〕 本発明のポリエステル組成物に配合される結晶
化促進剤(B)としては、公知のものがいずれも使用
しうる。例えば、タルク、クレーなどの固体無機
化合物、カプロン酸、ステアリン酸、モンタン
酸、安息香酸、テレフタル酸、５―（Ｎ―フタル
イミド）―カプロン酸などの有機カルボン酸の
塩、例えばナトリウム、カリウム塩、懸垂してい
るカルボキシル基を有する有機重合体、例えばオ
レフインまたは芳香族オレフインと、アクリル酸
またはメタクリル酸または無水マレイン酸などの
不飽和カルボン酸化合物との共重合体の金属塩を
挙げることができる。これらはもちろん混合して
用いても良い。またこれらの結晶化促進剤の中で
は芳香族オレフインとα，β不飽和カルボン酸と
を主成分とする共重合体の金属塩が特に好まし
い。 〔(C)成分について〕 本発明のポリエステル組成物に配合される(C)成
分は種例の変性ポリオレフインワツクスである。
これらはもちろん混合して使用しても良い。 ここで変性ポリオレフインワツクスの原料とし
て使用されるポリオレフインワツクスとして具体
的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４
―メチル―１―ペンテンなどのポリオレフインを
熱分解、ラジカル分解などの方法によつて得られ
るポリオレフインワツクス、高圧下にエチレンを
ラジカル重合することによつて製造したポリエチ
レンワツクス、さらにはエチレン、プロピレン、
またはこれらオレフインとプロピレン、１―ヘキ
セン、４―メチル―１―ペンテン、１―オクテ
ン、１―デセンなどのα―オレフインとを遷移金
属化合物の存在下に中・低圧重合することによつ
て得られるポリオレフインワツクスなどを例示す
ることができる。これらのポリオレフインワツク
スの中では、エチレンを主成分とするものが好ま
しい。該ポリオレフインワツクスの極限粘度
〔η〕（デカリン溶媒中で135℃において測定した
値）が通常0.04ないし1.0dl／ｇ、好ましくは0.06
ないし0.8dl／ｇの範囲である。 酸化ポリオレフインワツクスとしては前記した
ポリオレフインワツクスを公知の方法、例えば特
公昭48―37991、特開昭48―29876等に記載されて
いる方法で酸化したものを使用することができ
る。酸化ポリオレフインワツクスの酸素含有量は
通常0.1ないし11重量％、好ましくは0.2ないし８
重量％であり、含有酸素は水酸基、アルデヒド、
ケトンの如きカルボニル基およびカルボキシル基
などの状態で存在する。酸化ポリオレフインワツ
クスは以下に述べる他の変性ポリオレフインワツ
クスを製造する際の原料ワツクスとしても用いら
れる。以下に述べる本発明の組成物に使用する変
性ワツクスにはそのようにして得られたものも含
まれる。また酸化ポリオレフインワツクスとアル
コール類および／または有機酸類とから誘導され
るエステル基を含有する変性ワツクスも使用する
こともできる。 不飽和カルボン酸又はその誘導体グラフト変性
ポリオレフインワツクスの製造に用いられる不飽
和カルボン酸等（モノマー）としては、（メタ）
アクリル酸、フマール酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イ
ソクロトン酸など不飽和カルボン酸、またはその
誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無
水物、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩
化マレニル、マレイミド、無水シトラコン酸、ア
クリル酸アミド、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ―ブチル（メ
タ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）
アクリレートなどが例示される。これらの中で
は、無水物およびエステルが好適であり、とくに
エチル（メタ）アクリレート、ｎ―ブチル（メ
タ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）
アクリレートが好適である。マレイン酸、ナジツ
ク酸 等のシス型二重結合を環内に有する脂環式
カルボン酸は、結晶化速度の改善効果が劣り、耐
熱性および機械的強度も他のものより小さくな
る。 該グラフト変性ポリオレフインワツクスは公知
の方法、例えばポリオレフインワツクスの溶融条
件下に、上記のモノマーをラジカル開始剤、例え
ば有機ペルオキシド、有機ペルエステルアゾ化合
物を用いて反応させることにより製造することが
できる。 グラフト変性量はグラフト変性ポリオレフイン
中のモノマー含量で標示すれば、通常0.2ないし
50重量％、好ましくは0.5ないし40重量％である。 上記不飽和カルボン酸又はその誘導体、グラフ
ト変性ポリオレフインワツクスは、以下に述べる
他の変性ポリオレフインワツクスを製造する際の
原料ワツクスとしても用いられる。また不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体グラフト変性ポリオレフ
インワツクスとアルコール類とから誘導されるエ
ステル基を含有する変性ポリオレフインワツクス
も使用することができる。 不飽和エポキシ化合物変性ポリオレフインワツ
クスとしては公知のもの、例えば特開昭55―
157613に記載の方法で得られるものをそのまま用
いることができる。不飽和エポキシ化合物として
は、アリルグリシジルエーテル、２―メチルアリ
ルグリシジルエーテル、ｏ―又はｍ―又はｐ―ア
リルフエノールのグリシジルエーテル、２―（ｏ
―又はｍ―又はｐ―アリルフエニル）エチレンオ
キシド、イソプロペニルフエノールのグリシジル
エーテルなどのアリル型不飽和エポキシ化合物や
スチレン型不飽和エポキシ化合物、さらには３，
４―エポキシ―１―ブテン、３，４―エポキシ―
３―メチル―１―ブテンなどのエポキシ基含有脂
肪族系不飽和化合物を挙げることができ、ポリオ
レフインワツクス１ｇ当りエポキシ基を10-4ない
し３×10-2ｇ当量の範囲で含む変性ポリオレフイ
ンワツクスを用いることが好ましい。 不飽和シラン化合物変性ポリオレフインワツク
スとしては、例えば特開昭54―145785に記載され
ているものを用いることができる。すなわち、例
えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）
シラン等でグラフト変性されたものであり、グラ
フト量が通常３ないし45重量％、とくに５ないし
30重量％であるものが好ましい。 スチレン系炭化水素変性ポリオレフインワツク
スは、前記不飽和カルボン酸等による変性ポリオ
レフインワツクスで述べた方法に準じて、スチレ
ン、α―メチルスチレン、ｐ―メチルスチレン、
ｏ―メチルスチレン、２，４―ジメチルスチレ
ン、２，５―ジメチルスチレン、等で変性したも
のを用いることができる。具体的には例えば特開
昭58―65713に開示された方法により製造したも
のを用いることができる。変性ワツクス中のスチ
レン系炭化水素の含有量としては、通常１ないし
90重量％、好ましくは５ないし75重量％の範囲に
あるものである。なお、前述した如く、酸化ポリ
オレフインワツクスおよび、不飽和カルボン酸又
はその誘導体グラフト変性ポリオレフインワツク
スをスチレン系炭化水素でグラフト変性した変性
ワツクスも、本発明で用いるスチレン系炭化水素
変性ポリオレフインワツクスに含まれる。 以上の変性ポリオレフインワツクスの中では、
とくに酸化ワツクス、酸化後スチレン系モノマー
をさらにグラフトしたワツクス、α，β―不飽和
カルボン酸エステルをグラフトしたワツクスが特
に好ましい。 〔各成分の配合割合〕 該ポリエステル(A)に対する(B)成分の配合割合は
(A)の100重量部に対し0.05ないし15重量部、さら
に好ましくは0.1ないし10重量部の範囲である。
同様に(C)の配合割合は(A)の100重量部に対し0.1な
いし15重量部、さらに好ましくは0.2ないし10重
量部の範囲である。 〔発明の効果〕 該ポリエステル(A)に対し、(B)および(C)の配合割
合が上記必須範囲内にある場合に限り、本発明の
組成物に特有な充分な結晶化速度及び充分な耐熱
性の改善効果が現われらる。(B)の配合割合が0.05
重量部より少なくなると充分な結晶化速度が得ら
れなくなり、また15重量部より多くなつても曲げ
強度などの機械的特性が低下するようになる。ま
た同様に、(C)成分の配合割合が0.1重量部より少
なくなると、充分な結晶化促進効果が現われなく
なり、また15重量部より多くなつても曲げ強度な
どの機械的特性が低下するようになる。 〔その他の成分〕 本発明のポリエステル組成物は、前記ポリエス
テル(A)，前記(B)および(C)等の必須の３成分のみか
らなる場合もあるが、その実用性を損なわない範
囲で、従来からポリエステルに配合されている
種々の配合剤または添加剤を配合することができ
る。たとえば珪藻土、炭酸カルシウム、シリカ、
シリカアルミナ、アルミナ、炭素マイカ、酸化チ
タン、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維など
の強化充填剤、エステル（ポリエステルも含む）
系やエーテル（ポリエーテルも含む）系などの各
種可塑剤、滑剤、界面活性剤、ペンタエリスリト
ール、トリメリツト酸、ピロメリツト酸などの増
粘剤、難燃剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、離型
剤、着色剤などを例示することができる。これら
の配合剤または添加剤の配合割合は適宜である。 さらにまた、他の各種重合体、例えば、ポリオ
レフイン、オレフイン系共重合体またはこれらの
変性ポリマー、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ポリアセタール、ポリスルホン、
ポリフエニレンオキシド、フツ素樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂などを配合してもよい。 本発明のポリエステル組成物は、各必須成分か
らなる重合体の混合物および必要に応じて配合剤
および添加剤を混合し、従来から公知の方法に従
つて溶融混練する方法、あるいはこれらの必須成
分および必要に応じて各種配合剤、添加剤をポリ
エステル重合時に添加する方法によつても得るこ
とができる。 〔実施例〕 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。 なお、実施例においてポリエステル組成物の成
形および評価は次の方法で行つた。 プレス成形 乾燥したポリエステル組成物をプレス成形器
（成形温度：290℃）により15cm×10cm×0.2cmの
形状からなる急冷プレスシートを作製した。 射出成形 東芝機械(株)製射出成形機モデルIS―35Pを用い
て、金型温度70℃の条件で厚さ0.2cmの曲げ試験
用試料を作製した。 曲げ試験 プレスシートより切削した幅1.27cm、長さ6.35
cmの短冊状試験片または同一形状の射出成形試験
片をインストロン社製引張試験機モデル1122を用
いて23℃、クロスヘツドスピード５mm／分の条件
で行つた。 耐熱性 プレスシートまたは射出成形試料より切削した
幅1.27cm、長さ２cmの短冊状試験片を用いて、デ
ユポン社製ダイナミツクメカニカルアナライザ
ー・モデル981型により弾性率の温度依存性を測
定した。100℃での弾性率と30℃での弾性率との
比E100／30を耐熱性を表す指標とした。 ΔHH／ΔHC 示差熱量分析計（DSCと略す。パーキンエン
マー社製型を使用）を用いて測定した。すなわ
ち急冷プレスシートまたはインジエクシヨンシー
トよりサンプルを約５mg秤り取り、20℃／minで
昇温、290℃で5min保持した後20℃／minで昇温
するという条件でDSC測定を行つた。得られた
熱量曲線より昇温時の結晶化温度におけるピーク
面積より求めた熱量ΔHH、降温時の結晶化温度
におけるピーク面積より求めた熱量ΔHCを測定
した。このようにして得られたΔHH／ΔHCは結
晶化しやすさの指標であり、この値が小さいほど
ポリエステルが結晶化しやすいことを示してい
る。 実施例１〜18、比較例１〜８ 極限粘度0.65dl／ｇのポリエチレンテレフタレ
ートと、各種結晶化促進剤と変性ポリオレフイン
ワツクスとを表１に示す割合でドライブレンドし
た後、20mmφ押出機（ダルメージタイプスクリユ
ー、ガラス繊維を配合した場合はフルフライトス
クリユー、Ｌ／Ｄ＝28）を用いて溶融混合した。
このようにして得られたポリエステル組成物の物
性を調べた結果を表１に示した。本発明の組成物
は対応する(A)，(B)成分のみの組成物にくらべ、諸
性状にすぐれていることが分かる。 なお表１において、各記号は以下の通りであ
る。 (1) Ｂ―１はステアリン酸ナトリウムである。 (2) Ｂ―２は５―（Ｎ―フタルイミド）―カプロ
ン酸ナトリウムである。 (3) Ｂ―３はエチレン／メタクリル酸共重合体の
ナトリウム塩（デユポン社製、サーリン1605）
である。 (4) Ｂ―４はスチレン／メタクリル酸共重合体の
ナトリウム塩（メタクリル酸含量；10mol％、
中和度：75％）であり、以下の参考例１のよう
にして合成した。 ＜参考例 １＞ スチレン／メタクリル酸共重合体のナトリウム
塩の合成例 撹拌器のついた反応器にスチレン624ｇ、メタ
クリル酸33.8ｇ、トルエン920mlを仕込み、15分
間、窒素バブリングを行つた後、反応器を窒素シ
ールして100℃まで昇温した。滴下ロートにベン
ゾイルパーオキサイド２ｇ、トルエン60mlを仕込
み、15分間窒素バブリングを行つた後、反応器に
約30分かけて滴下した。滴下終了後、上記反応を
４時間続けた後、反応生物を大過剰のヘキサン中
に析出させた。成形ポリマーの収量は292ｇであ
つた。GPC（THF溶媒、40℃）で測定した数平均
分子量Mnは84000、分子量分布Mw／Mnは1.5で
あつた。また元素分析より求めた成形ポリマー中
のメタクリル酸含量は、10mol％であつた。 冷却器を備えた反応器に、上記方法で合成した
スチレン／メタクリル酸共重合体を200ｇ、トル
エンを1200ml仕込み100℃に昇温した。滴下ロー
トを用いて、NaOHを6.18ｇ含む水溶液を５分か
けて滴下し、４時間反応させた。反応液を、ヘキ
サン中に析出させて沈澱ポリマーを回収した。成
形ポリマーの中和度は75％であつた。 (5) Ｂ―５はスチレン／メタクリル酸共重合体の
ナトリウム塩（メタクリル酸含量：15mol％、
中和度：75％）であり、Ｂ―４と同様の方法で
合成した。 (6) Ｃ―１は〔η〕＝0.23dl／ｇのポリエチレン
ワツクスにｎ―ブチルメタクリレートを14wt
％グラフト共重合した試料であり、以下の方法
（参考例２）によつて合成した。また同様の方
法によつて各種変性ワツクスを合成した。 ＜参考例 ２＞ グラフト変性ポリオレフインワツクスの製造例 〔η〕が0.23dl／ｇのポリエチレンワツクス
595ｇを１のガラス製反応器に仕込み、140℃に
て溶解させた。ついで、ｎ―ブチルメタクリレー
ト105ｇおよびジ―tert.―ブチルペルオキシド9.0
ｇとを添加し、４時間加熱反応させた。ついで、
140℃に保つたまま、10mmHgの真空下で１時間脱
気処理して揮発分を除去した後冷却固化させた。
得られたｎ―ブチルメタクリレートグラフトポリ
エチレンワツクス中のｎ―ブチルメタクリレート
のグラフト量は14wt％であつた。 (7) Ｃ―２はｎ―ブチルメタクリレートを40wt
％グラフト共重合した変性ポリエチレンワツク
スである。（〔η〕が0.07dl／ｇ、プロピレンを
2mol％共重合したワツクスを変性前の原料と
して用いた。） (8) Ｃ―３はエチルメタクリレートを30wt％グ
ラフト共重合したポリエチレンワツクスであ
る。（〔η〕が0.13dl／ｇ、プロピレン含量が
4mol％のポリエチレンワツクスを原料として
用いた。） (9) Ｃ―４は２―エチルヘキシルメタクリレート
を50wt％グラフト共重合したポリエチレンワ
ツクスである。（原料はＣ―２の原料ワツクス
と同一。） (10) Ｃ―５は２―エチルヘキシルメタクリレート
を10wt％グラフト共重合したポリエチレンワ
ツクスである。（原料はＣ―１の原料ワツクス
と同一である。） (11) Ｃ―６は酸素含量4.9重量％の酸化ワツクス
である。（〔η〕が0.23dl／ｇ、プロピレン含量
4mol％のポリエチレンワツクスを原料として
用いた。） (12) Ｃ―７は酸素含量7.0重量％の酸化ワツクス
である。（原料はＣ―１の原料ワツクスと同
一。） (13) Ｃ―８は酸素含量0.9重量％の酸化ワツクス
（原料はＣ―２の原料ワツクスと同一）にさら
にスチレンを35wt％グラフト共重合した変性
ワツクスである。 (14) Ｃ―９はスチレン20wt％、アクリロニトリ
ル10wt％共グラフトしたワツクスである。（原
料はＣ―３の原料ワツクスと同一である。） (15) Ｃ―10はKOH価が30mg／ｇの無水マレイ
ン酸グラフトワツクスである。（原料はＣ―３
の原料ワツクスと同一である。） (16) Ｃ―11はビニルメトキシシランを7wt％グ
ラフトしたワツクスである。（原料はＣ―１の
原料ワツクスと同一である。） (17) Ｃ―12はアリルグリシジルエーテルをグラ
フトしたワツクスであり、エポキシ基含量はワ
ツクス１ｇ当り９×10-4ｇ当量であつた。（原
料はＣ―１の原料ワツクスと同一である。） 【表】
善されたエチレンテレフタレートを主構成単位と
するポリエステル組成物に関する。 〔従来の技術〕 従来、ポリエチレンテレフタレートなどのエチ
レンテレフタレートを主構成単位とする実質上線
状のポリエステルは、剛性、耐熱性、ガスバリマ
ー性などの性質が優れており、フイルム、シー
ト、積層体、容器などの種々の形状の成形体用途
の素材として利用されているが、結晶化速度が遅
く、高速成形ができなとという欠点がある。そこ
で、該ポリエステルの結晶化速度を向上させるた
めに成形金型温度を上げるなどの手段も採用され
ているが、樹脂の熱劣化や成形品に反りが生じる
などの欠点もある。そのため該ポリエステルの結
晶化速度を向上させ、耐熱性や曲げ剛性などの機
械的特性を向上させる目的で、当該ポリエステル
に種々の添加剤を配合する方法が提案されてい
る。これらの方法としては、該ポリエステルにタ
ルク、その他の種々の無機化合物を配合する方
法、脂肪族または芳香族カルボン酸の金属塩を配
合する方法、ポリアルキレングリコール、アルコ
キシポリアルキレングリコール、エチレン・（メ
タ）アクリル酸塩共重合体、不飽和ポリエステ
ル、ポリアミドなどの種々の重合体を配合する方
法も公知である。中でも、特公昭45―26225には
エチレンまたはスチレンとアクリル酸、メタクリ
ル酸などの塩との共重合体が提案され、特公昭55
―47058、同55―47059および特開昭59―15445に
は充填物質等、懸垂しているカルボキシル基
を有する有機重合体のナトリウム塩又はカリウム
塩および有機エステル、を配合する技術が提案
され、として具体的にはエチレン／メタクリル
酸共重合体のナトリユム塩、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体のナトリウム塩が例示されてい
る。また、特開昭56―145943、同56―127655およ
び同57―145145には、上記と同様の共重合体塩
及びポリアルキレングリコール又はその誘導体を
配合する技術が提案されている。 また特開昭56―109244、同56―109245にはポリ
エチレンテレフタレート樹脂にポリエチレンワツ
クスを配合する技術が、特公昭44―19998には同
じくポリエチレンを配合する技術が提案されてい
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、これらの添加剤を配合する方法でも該
ポリエステルの結晶化速度はかなり改善されるも
のの、現在の高速成形性への要求を満足させるに
充分な結晶化速度の改善は達成されておらず、さ
らに優れた配合剤の開発が望まれている。 本発明者らは、エチレンテレフタレートを主構
成単位とするポリエステルに対する要求が前述の
状況にあることを認識し、結晶化速度に優れ、耐
熱性に優れた該ポリエステル組成物を探索した結
果、該ポリエステルに結晶化促進剤および特定の
変性ポリオレフインワツクスを配合すると、前記
各公知技術から予想される以上の効果を有し、上
記課題を解決できることを見い出し、本発明に達
した。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者発明を概説すれば、本発明は、 エチレンテレフタレートを主構成単位とする実
質上線状のポリエステル(A)：100重量部、 結晶化促進剤(B)：0.05ないし15重量部、及び 135℃デカリン中で測定した極限粘度〔η〕が
0.04ないし1.0dl／ｇのポリオレフインワツクス
の変性物であつて、酸化変性ポリオレフインワツ
クス、不飽和カルボン酸（シス型二重結合を環内
に有する脂環式カルボン酸を除く）若しくはその
誘導体グラフト変性ポリオレフインワツクス、不
飽和エポキシ化合物変性ポリオレフインワツク
ス、不飽和シラン化合物変性ポリオレフインワツ
クス及びスチレン系炭化水素変性ポリオレフイン
ワツクスからなる群より選ばれる変性ポリオレフ
インワツクス(C)：0.1ないし15重量部、 とからなることを特徴とするポリエステル組成物
を要旨とするものである。以下、本発明を詳細に
説明する。 〔(A)成分について〕 本発明のポリエステル組成物に配合されるポリ
エステル(A)は、エチレンテレフタレートを主構成
単位とする実質上線状のポリエステルである。該
ポリエステルのうちのエチレンテレフタレート構
成単位の含有率は70モル％以上、好ましくは80モ
ル％以上の範囲である。該ポリエステルを構成す
るジカルボン酸成分単位としては、テレフタル酸
成分単位以外に他の芳香族系ジカルボン酸成分単
位の少量を含有していても差しつかえない。テレ
フタル酸成分単位以外の他の芳香族系ジカルボン
酸成分単位として具体的にはイソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸などを例示するこ
とができる。該ポリエステルを構成するジオール
成分単位としては、エチレングリコール成分単位
以外に他のジオール成分単位の少量を含有してい
ても差しつかえない。エチレングリコール成分単
位以外の他のジオール成分単位として具体的に
は、プロピレングリコール、１，３―プロパンジ
オール、１，４―ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジメタノール、１，４―ビス（β―ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、１，３―ビス（β―ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２―ビス（４
―β―ヒドロキシエトキシフエニル）プロパン、
ビス（４―β―ヒドロキシエトキシフエニル）ス
ルホン、ビス（４―ヒドロキシフエニルメタン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ンなどの炭素原子数が３ないし20のジオール成分
単位および分子量が300ないし10000のポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコールなどのポリアルキレン
グリコール単位を例示することができる。また該
ポリエステルには、前記芳香族系ジカルボン酸成
分単位および前記ジオール成分単位の他に必要に
応じて多官能性化合物の少量を含有していても差
しつかえない。多官能性化合物成分単位として具
体的には、トリメリツト酸、トリメシン酸、ピロ
メリツト酸、３，3′，５，5′―テトラカルボキシ
ジフエニルなどの芳香族系多塩基酸、ブタンテト
ラカルボン酸などの脂肪族系多塩基酸、フロログ
ルシン、１，２，４，５―テトラヒドロキシベン
ゼンなどの芳香族系ポリオール、グリセント、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトールなどの脂肪族系ポリオー
ル、酒石酸、リンゴ酸などのオキシポリカルボン
酸などを例示することができる。 また該ポリエステルには、前記芳香族系ジカル
ボン酸成分単位、前記ジオール成分単位、前記多
官能性化合物の他にｐ―ヒドロキシ安息香酸など
のオキシカルボン酸化合物を少量含有していても
差しつかえない。 該ポリアルキレンテレフタレートの構成成分の
組成は、テレフタル酸成分単位の含有率が通常は
40ないし51モル％、好ましくは43ないし50.5モル
％の範囲にあり、テレフタル酸成分単位以外の芳
香族系ジカルボン酸成分単位の含有率が通常は０
ないし10モル％、好ましくは０ないし７モル％の
範囲にあり、エチレングリコール成分単位の含有
率が通常は35ないし51モル％、好ましくは40ない
し50.5モル％の範囲にあり、エチレングリコール
成分単位以外のジオール成分単位の含有率が通常
は０ないし15モル％、好ましくは０ないし10モル
％の範囲および多官能性化合物成分単位の含有率
が通常０ないし10モル％、好ましくは０ないし８
モル％の範囲にある。また、該ポリエステルの極
限粘度〔η〕（ｐ―クロルフエノール溶液中で50
℃で測定した値）は通常0.45ないし2.0dl／ｇ、
好ましくは0.50ないし1.8dl／ｇの範囲であり、
融点は通常は180ないし280℃、好ましくは200な
いし270℃の範囲であり、ガラス転移温度は通常
は40ないし140℃、好ましくは50ないし120℃の範
囲である。 〔(B)成分について〕 本発明のポリエステル組成物に配合される結晶
化促進剤(B)としては、公知のものがいずれも使用
しうる。例えば、タルク、クレーなどの固体無機
化合物、カプロン酸、ステアリン酸、モンタン
酸、安息香酸、テレフタル酸、５―（Ｎ―フタル
イミド）―カプロン酸などの有機カルボン酸の
塩、例えばナトリウム、カリウム塩、懸垂してい
るカルボキシル基を有する有機重合体、例えばオ
レフインまたは芳香族オレフインと、アクリル酸
またはメタクリル酸または無水マレイン酸などの
不飽和カルボン酸化合物との共重合体の金属塩を
挙げることができる。これらはもちろん混合して
用いても良い。またこれらの結晶化促進剤の中で
は芳香族オレフインとα，β不飽和カルボン酸と
を主成分とする共重合体の金属塩が特に好まし
い。 〔(C)成分について〕 本発明のポリエステル組成物に配合される(C)成
分は種例の変性ポリオレフインワツクスである。
これらはもちろん混合して使用しても良い。 ここで変性ポリオレフインワツクスの原料とし
て使用されるポリオレフインワツクスとして具体
的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４
―メチル―１―ペンテンなどのポリオレフインを
熱分解、ラジカル分解などの方法によつて得られ
るポリオレフインワツクス、高圧下にエチレンを
ラジカル重合することによつて製造したポリエチ
レンワツクス、さらにはエチレン、プロピレン、
またはこれらオレフインとプロピレン、１―ヘキ
セン、４―メチル―１―ペンテン、１―オクテ
ン、１―デセンなどのα―オレフインとを遷移金
属化合物の存在下に中・低圧重合することによつ
て得られるポリオレフインワツクスなどを例示す
ることができる。これらのポリオレフインワツク
スの中では、エチレンを主成分とするものが好ま
しい。該ポリオレフインワツクスの極限粘度
〔η〕（デカリン溶媒中で135℃において測定した
値）が通常0.04ないし1.0dl／ｇ、好ましくは0.06
ないし0.8dl／ｇの範囲である。 酸化ポリオレフインワツクスとしては前記した
ポリオレフインワツクスを公知の方法、例えば特
公昭48―37991、特開昭48―29876等に記載されて
いる方法で酸化したものを使用することができ
る。酸化ポリオレフインワツクスの酸素含有量は
通常0.1ないし11重量％、好ましくは0.2ないし８
重量％であり、含有酸素は水酸基、アルデヒド、
ケトンの如きカルボニル基およびカルボキシル基
などの状態で存在する。酸化ポリオレフインワツ
クスは以下に述べる他の変性ポリオレフインワツ
クスを製造する際の原料ワツクスとしても用いら
れる。以下に述べる本発明の組成物に使用する変
性ワツクスにはそのようにして得られたものも含
まれる。また酸化ポリオレフインワツクスとアル
コール類および／または有機酸類とから誘導され
るエステル基を含有する変性ワツクスも使用する
こともできる。 不飽和カルボン酸又はその誘導体グラフト変性
ポリオレフインワツクスの製造に用いられる不飽
和カルボン酸等（モノマー）としては、（メタ）
アクリル酸、フマール酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イ
ソクロトン酸など不飽和カルボン酸、またはその
誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無
水物、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩
化マレニル、マレイミド、無水シトラコン酸、ア
クリル酸アミド、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ―ブチル（メ
タ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）
アクリレートなどが例示される。これらの中で
は、無水物およびエステルが好適であり、とくに
エチル（メタ）アクリレート、ｎ―ブチル（メ
タ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）
アクリレートが好適である。マレイン酸、ナジツ
ク酸 等のシス型二重結合を環内に有する脂環式
カルボン酸は、結晶化速度の改善効果が劣り、耐
熱性および機械的強度も他のものより小さくな
る。 該グラフト変性ポリオレフインワツクスは公知
の方法、例えばポリオレフインワツクスの溶融条
件下に、上記のモノマーをラジカル開始剤、例え
ば有機ペルオキシド、有機ペルエステルアゾ化合
物を用いて反応させることにより製造することが
できる。 グラフト変性量はグラフト変性ポリオレフイン
中のモノマー含量で標示すれば、通常0.2ないし
50重量％、好ましくは0.5ないし40重量％である。 上記不飽和カルボン酸又はその誘導体、グラフ
ト変性ポリオレフインワツクスは、以下に述べる
他の変性ポリオレフインワツクスを製造する際の
原料ワツクスとしても用いられる。また不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体グラフト変性ポリオレフ
インワツクスとアルコール類とから誘導されるエ
ステル基を含有する変性ポリオレフインワツクス
も使用することができる。 不飽和エポキシ化合物変性ポリオレフインワツ
クスとしては公知のもの、例えば特開昭55―
157613に記載の方法で得られるものをそのまま用
いることができる。不飽和エポキシ化合物として
は、アリルグリシジルエーテル、２―メチルアリ
ルグリシジルエーテル、ｏ―又はｍ―又はｐ―ア
リルフエノールのグリシジルエーテル、２―（ｏ
―又はｍ―又はｐ―アリルフエニル）エチレンオ
キシド、イソプロペニルフエノールのグリシジル
エーテルなどのアリル型不飽和エポキシ化合物や
スチレン型不飽和エポキシ化合物、さらには３，
４―エポキシ―１―ブテン、３，４―エポキシ―
３―メチル―１―ブテンなどのエポキシ基含有脂
肪族系不飽和化合物を挙げることができ、ポリオ
レフインワツクス１ｇ当りエポキシ基を10-4ない
し３×10-2ｇ当量の範囲で含む変性ポリオレフイ
ンワツクスを用いることが好ましい。 不飽和シラン化合物変性ポリオレフインワツク
スとしては、例えば特開昭54―145785に記載され
ているものを用いることができる。すなわち、例
えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）
シラン等でグラフト変性されたものであり、グラ
フト量が通常３ないし45重量％、とくに５ないし
30重量％であるものが好ましい。 スチレン系炭化水素変性ポリオレフインワツク
スは、前記不飽和カルボン酸等による変性ポリオ
レフインワツクスで述べた方法に準じて、スチレ
ン、α―メチルスチレン、ｐ―メチルスチレン、
ｏ―メチルスチレン、２，４―ジメチルスチレ
ン、２，５―ジメチルスチレン、等で変性したも
のを用いることができる。具体的には例えば特開
昭58―65713に開示された方法により製造したも
のを用いることができる。変性ワツクス中のスチ
レン系炭化水素の含有量としては、通常１ないし
90重量％、好ましくは５ないし75重量％の範囲に
あるものである。なお、前述した如く、酸化ポリ
オレフインワツクスおよび、不飽和カルボン酸又
はその誘導体グラフト変性ポリオレフインワツク
スをスチレン系炭化水素でグラフト変性した変性
ワツクスも、本発明で用いるスチレン系炭化水素
変性ポリオレフインワツクスに含まれる。 以上の変性ポリオレフインワツクスの中では、
とくに酸化ワツクス、酸化後スチレン系モノマー
をさらにグラフトしたワツクス、α，β―不飽和
カルボン酸エステルをグラフトしたワツクスが特
に好ましい。 〔各成分の配合割合〕 該ポリエステル(A)に対する(B)成分の配合割合は
(A)の100重量部に対し0.05ないし15重量部、さら
に好ましくは0.1ないし10重量部の範囲である。
同様に(C)の配合割合は(A)の100重量部に対し0.1な
いし15重量部、さらに好ましくは0.2ないし10重
量部の範囲である。 〔発明の効果〕 該ポリエステル(A)に対し、(B)および(C)の配合割
合が上記必須範囲内にある場合に限り、本発明の
組成物に特有な充分な結晶化速度及び充分な耐熱
性の改善効果が現われらる。(B)の配合割合が0.05
重量部より少なくなると充分な結晶化速度が得ら
れなくなり、また15重量部より多くなつても曲げ
強度などの機械的特性が低下するようになる。ま
た同様に、(C)成分の配合割合が0.1重量部より少
なくなると、充分な結晶化促進効果が現われなく
なり、また15重量部より多くなつても曲げ強度な
どの機械的特性が低下するようになる。 〔その他の成分〕 本発明のポリエステル組成物は、前記ポリエス
テル(A)，前記(B)および(C)等の必須の３成分のみか
らなる場合もあるが、その実用性を損なわない範
囲で、従来からポリエステルに配合されている
種々の配合剤または添加剤を配合することができ
る。たとえば珪藻土、炭酸カルシウム、シリカ、
シリカアルミナ、アルミナ、炭素マイカ、酸化チ
タン、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維など
の強化充填剤、エステル（ポリエステルも含む）
系やエーテル（ポリエーテルも含む）系などの各
種可塑剤、滑剤、界面活性剤、ペンタエリスリト
ール、トリメリツト酸、ピロメリツト酸などの増
粘剤、難燃剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、離型
剤、着色剤などを例示することができる。これら
の配合剤または添加剤の配合割合は適宜である。 さらにまた、他の各種重合体、例えば、ポリオ
レフイン、オレフイン系共重合体またはこれらの
変性ポリマー、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ポリアセタール、ポリスルホン、
ポリフエニレンオキシド、フツ素樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂などを配合してもよい。 本発明のポリエステル組成物は、各必須成分か
らなる重合体の混合物および必要に応じて配合剤
および添加剤を混合し、従来から公知の方法に従
つて溶融混練する方法、あるいはこれらの必須成
分および必要に応じて各種配合剤、添加剤をポリ
エステル重合時に添加する方法によつても得るこ
とができる。 〔実施例〕 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。 なお、実施例においてポリエステル組成物の成
形および評価は次の方法で行つた。 プレス成形 乾燥したポリエステル組成物をプレス成形器
（成形温度：290℃）により15cm×10cm×0.2cmの
形状からなる急冷プレスシートを作製した。 射出成形 東芝機械(株)製射出成形機モデルIS―35Pを用い
て、金型温度70℃の条件で厚さ0.2cmの曲げ試験
用試料を作製した。 曲げ試験 プレスシートより切削した幅1.27cm、長さ6.35
cmの短冊状試験片または同一形状の射出成形試験
片をインストロン社製引張試験機モデル1122を用
いて23℃、クロスヘツドスピード５mm／分の条件
で行つた。 耐熱性 プレスシートまたは射出成形試料より切削した
幅1.27cm、長さ２cmの短冊状試験片を用いて、デ
ユポン社製ダイナミツクメカニカルアナライザ
ー・モデル981型により弾性率の温度依存性を測
定した。100℃での弾性率と30℃での弾性率との
比E100／30を耐熱性を表す指標とした。 ΔHH／ΔHC 示差熱量分析計（DSCと略す。パーキンエン
マー社製型を使用）を用いて測定した。すなわ
ち急冷プレスシートまたはインジエクシヨンシー
トよりサンプルを約５mg秤り取り、20℃／minで
昇温、290℃で5min保持した後20℃／minで昇温
するという条件でDSC測定を行つた。得られた
熱量曲線より昇温時の結晶化温度におけるピーク
面積より求めた熱量ΔHH、降温時の結晶化温度
におけるピーク面積より求めた熱量ΔHCを測定
した。このようにして得られたΔHH／ΔHCは結
晶化しやすさの指標であり、この値が小さいほど
ポリエステルが結晶化しやすいことを示してい
る。 実施例１〜18、比較例１〜８ 極限粘度0.65dl／ｇのポリエチレンテレフタレ
ートと、各種結晶化促進剤と変性ポリオレフイン
ワツクスとを表１に示す割合でドライブレンドし
た後、20mmφ押出機（ダルメージタイプスクリユ
ー、ガラス繊維を配合した場合はフルフライトス
クリユー、Ｌ／Ｄ＝28）を用いて溶融混合した。
このようにして得られたポリエステル組成物の物
性を調べた結果を表１に示した。本発明の組成物
は対応する(A)，(B)成分のみの組成物にくらべ、諸
性状にすぐれていることが分かる。 なお表１において、各記号は以下の通りであ
る。 (1) Ｂ―１はステアリン酸ナトリウムである。 (2) Ｂ―２は５―（Ｎ―フタルイミド）―カプロ
ン酸ナトリウムである。 (3) Ｂ―３はエチレン／メタクリル酸共重合体の
ナトリウム塩（デユポン社製、サーリン1605）
である。 (4) Ｂ―４はスチレン／メタクリル酸共重合体の
ナトリウム塩（メタクリル酸含量；10mol％、
中和度：75％）であり、以下の参考例１のよう
にして合成した。 ＜参考例 １＞ スチレン／メタクリル酸共重合体のナトリウム
塩の合成例 撹拌器のついた反応器にスチレン624ｇ、メタ
クリル酸33.8ｇ、トルエン920mlを仕込み、15分
間、窒素バブリングを行つた後、反応器を窒素シ
ールして100℃まで昇温した。滴下ロートにベン
ゾイルパーオキサイド２ｇ、トルエン60mlを仕込
み、15分間窒素バブリングを行つた後、反応器に
約30分かけて滴下した。滴下終了後、上記反応を
４時間続けた後、反応生物を大過剰のヘキサン中
に析出させた。成形ポリマーの収量は292ｇであ
つた。GPC（THF溶媒、40℃）で測定した数平均
分子量Mnは84000、分子量分布Mw／Mnは1.5で
あつた。また元素分析より求めた成形ポリマー中
のメタクリル酸含量は、10mol％であつた。 冷却器を備えた反応器に、上記方法で合成した
スチレン／メタクリル酸共重合体を200ｇ、トル
エンを1200ml仕込み100℃に昇温した。滴下ロー
トを用いて、NaOHを6.18ｇ含む水溶液を５分か
けて滴下し、４時間反応させた。反応液を、ヘキ
サン中に析出させて沈澱ポリマーを回収した。成
形ポリマーの中和度は75％であつた。 (5) Ｂ―５はスチレン／メタクリル酸共重合体の
ナトリウム塩（メタクリル酸含量：15mol％、
中和度：75％）であり、Ｂ―４と同様の方法で
合成した。 (6) Ｃ―１は〔η〕＝0.23dl／ｇのポリエチレン
ワツクスにｎ―ブチルメタクリレートを14wt
％グラフト共重合した試料であり、以下の方法
（参考例２）によつて合成した。また同様の方
法によつて各種変性ワツクスを合成した。 ＜参考例 ２＞ グラフト変性ポリオレフインワツクスの製造例 〔η〕が0.23dl／ｇのポリエチレンワツクス
595ｇを１のガラス製反応器に仕込み、140℃に
て溶解させた。ついで、ｎ―ブチルメタクリレー
ト105ｇおよびジ―tert.―ブチルペルオキシド9.0
ｇとを添加し、４時間加熱反応させた。ついで、
140℃に保つたまま、10mmHgの真空下で１時間脱
気処理して揮発分を除去した後冷却固化させた。
得られたｎ―ブチルメタクリレートグラフトポリ
エチレンワツクス中のｎ―ブチルメタクリレート
のグラフト量は14wt％であつた。 (7) Ｃ―２はｎ―ブチルメタクリレートを40wt
％グラフト共重合した変性ポリエチレンワツク
スである。（〔η〕が0.07dl／ｇ、プロピレンを
2mol％共重合したワツクスを変性前の原料と
して用いた。） (8) Ｃ―３はエチルメタクリレートを30wt％グ
ラフト共重合したポリエチレンワツクスであ
る。（〔η〕が0.13dl／ｇ、プロピレン含量が
4mol％のポリエチレンワツクスを原料として
用いた。） (9) Ｃ―４は２―エチルヘキシルメタクリレート
を50wt％グラフト共重合したポリエチレンワ
ツクスである。（原料はＣ―２の原料ワツクス
と同一。） (10) Ｃ―５は２―エチルヘキシルメタクリレート
を10wt％グラフト共重合したポリエチレンワ
ツクスである。（原料はＣ―１の原料ワツクス
と同一である。） (11) Ｃ―６は酸素含量4.9重量％の酸化ワツクス
である。（〔η〕が0.23dl／ｇ、プロピレン含量
4mol％のポリエチレンワツクスを原料として
用いた。） (12) Ｃ―７は酸素含量7.0重量％の酸化ワツクス
である。（原料はＣ―１の原料ワツクスと同
一。） (13) Ｃ―８は酸素含量0.9重量％の酸化ワツクス
（原料はＣ―２の原料ワツクスと同一）にさら
にスチレンを35wt％グラフト共重合した変性
ワツクスである。 (14) Ｃ―９はスチレン20wt％、アクリロニトリ
ル10wt％共グラフトしたワツクスである。（原
料はＣ―３の原料ワツクスと同一である。） (15) Ｃ―10はKOH価が30mg／ｇの無水マレイ
ン酸グラフトワツクスである。（原料はＣ―３
の原料ワツクスと同一である。） (16) Ｃ―11はビニルメトキシシランを7wt％グ
ラフトしたワツクスである。（原料はＣ―１の
原料ワツクスと同一である。） (17) Ｃ―12はアリルグリシジルエーテルをグラ
フトしたワツクスであり、エポキシ基含量はワ
ツクス１ｇ当り９×10-4ｇ当量であつた。（原
料はＣ―１の原料ワツクスと同一である。） 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレンテレフタレートを主構成単位とする
実質上線状のポリエステル(A)：100重量部、 結晶化促進剤(B)：0.05ないし15重量部、及び
135℃デカリン中で測定した極限粘度〔η〕が
0.04ないし1.0dl／ｇのポリオレフインワツクス
の変性物であつて、酸化変性ポリオレフインワツ
クス、不飽和カルボン酸（シス型二重結合を環内
に有する脂環式カルボン酸を除く）若しくはその
誘導体グラフト変性ポリオレフインワツクス、不
飽和エポキシ化合物変性ポリオレフインワツク
ス、不飽和シラン化合物変性ポリオレフインワツ
クス及びスチレン系炭化水素変性ポリオレフイン
ワツクスからなる群より選ばれる変性ポリオレフ
インワツクス(C)：0.1ないし15重量部、 からなることを特徴とするポリエステル組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18036784A JPS6160750A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | ポリエステル組成物 |
| CA000486060A CA1268875A (en) | 1984-07-09 | 1985-06-28 | Polyester composition |
| EP85304866A EP0171194B1 (en) | 1984-07-09 | 1985-07-08 | Polyester composition |
| DE8585304866T DE3565274D1 (en) | 1984-07-09 | 1985-07-08 | Polyester composition |
| EP87111558A EP0255735A3 (en) | 1984-07-09 | 1985-07-08 | Polyester composition |
| US07/062,415 US4914145A (en) | 1984-07-09 | 1987-06-16 | Polyester composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18036784A JPS6160750A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6160750A JPS6160750A (ja) | 1986-03-28 |
| JPH0113740B2 true JPH0113740B2 (ja) | 1989-03-08 |
Family
ID=16082003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18036784A Granted JPS6160750A (ja) | 1984-07-09 | 1984-08-31 | ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6160750A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6284149A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-17 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH0753822B2 (ja) * | 1986-09-12 | 1995-06-07 | 三井石油化学工業株式会社 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
| JPH0618904B2 (ja) * | 1987-01-27 | 1994-03-16 | 帝人株式会社 | ポリエステル製シ−ト |
| JP6457898B2 (ja) * | 2015-07-21 | 2019-01-23 | 東洋スチレン株式会社 | 成形用スチレン系樹脂、成形品、成形品の製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2902468A1 (de) * | 1979-01-23 | 1980-07-31 | Bayer Ag | Thermoplastische polyesterformmassen mit hoher zaehigkeit |
| JPS56109245A (en) * | 1980-02-04 | 1981-08-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Resin composition |
| ATE11145T1 (de) * | 1980-07-17 | 1985-01-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyester und polyolefine enthaltende folien. |
| JPS5863743A (ja) * | 1981-10-13 | 1983-04-15 | Unitika Ltd | ポリエステル組成物 |
-
1984
- 1984-08-31 JP JP18036784A patent/JPS6160750A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6160750A (ja) | 1986-03-28 |
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