JPH0432752B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0432752B2 JPH0432752B2 JP57206724A JP20672482A JPH0432752B2 JP H0432752 B2 JPH0432752 B2 JP H0432752B2 JP 57206724 A JP57206724 A JP 57206724A JP 20672482 A JP20672482 A JP 20672482A JP H0432752 B2 JPH0432752 B2 JP H0432752B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- heat
- layer
- sensitive
- coloring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/34—Multicolour thermography
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、ロイコ染料とその顕色剤を含有し、
それぞれ異つた色調に発色する少なくとも２つの
感熱発色層を有する多色感熱記録材料に関する。
それぞれ異つた色調に発色する少なくとも２つの
感熱発色層を有する多色感熱記録材料に関する。
感熱記録材料は、計測用レコーダーをはじめ、
フアクシミリ、コンピユーター等の端末プリンタ
ー用紙として使用されており、その需要はますま
す増加する傾向にある。また、このような感熱記
録材料においては、需要の多様化に伴つて、多色
感熱記録材料に対する要望も強く、これまでも、
種々の多色感熱記録材料が提案されている。例え
ば、特公昭54−36863号公報によれば、消色剤に
よつて消色される度合の異なる２種類以上の発色
成分（ロイコ染料）を用いる多色感熱記録材料が
示されている。しかしながら、このような消色剤
によつて消色される度合の異なる２種類以上の発
色成分を組合せて多色記録を得る場合には、発色
成分の選択において、その消色度合を考慮しなけ
ればならないため、必然的に発色成分の選択が制
約されるという欠点がある。
フアクシミリ、コンピユーター等の端末プリンタ
ー用紙として使用されており、その需要はますま
す増加する傾向にある。また、このような感熱記
録材料においては、需要の多様化に伴つて、多色
感熱記録材料に対する要望も強く、これまでも、
種々の多色感熱記録材料が提案されている。例え
ば、特公昭54−36863号公報によれば、消色剤に
よつて消色される度合の異なる２種類以上の発色
成分（ロイコ染料）を用いる多色感熱記録材料が
示されている。しかしながら、このような消色剤
によつて消色される度合の異なる２種類以上の発
色成分を組合せて多色記録を得る場合には、発色
成分の選択において、その消色度合を考慮しなけ
ればならないため、必然的に発色成分の選択が制
約されるという欠点がある。
ロイコ系の感熱記録材料においては、発色主剤
であるロイコ染料と、その発色助剤である顕色剤
との間の熱時融解反応によつて記録を得るもので
あるが、発色主剤である発色成分の選択が制約さ
れるということは、その発色成分によつて構成さ
れる記録材料の特性、品質も制約されることを意
味し、好ましいものではない。特に、多色感熱記
録材料においては、その品質上最も重要なこと
は、鮮明な複数の色調の発色が得られることであ
り、この点からいうと、色調を決定する最も大き
な因子である発色成分の選択が制約されること
は、非常に大きな欠点となる。即ち、発色成分を
選択する場合、発色の色調と、消色剤による消色
される度合の２つの因子について、同時に満足す
るものを選択することが必要になるが、このよう
な選択は実際上は著しく制限され、大きな困難が
伴う。
であるロイコ染料と、その発色助剤である顕色剤
との間の熱時融解反応によつて記録を得るもので
あるが、発色主剤である発色成分の選択が制約さ
れるということは、その発色成分によつて構成さ
れる記録材料の特性、品質も制約されることを意
味し、好ましいものではない。特に、多色感熱記
録材料においては、その品質上最も重要なこと
は、鮮明な複数の色調の発色が得られることであ
り、この点からいうと、色調を決定する最も大き
な因子である発色成分の選択が制約されること
は、非常に大きな欠点となる。即ち、発色成分を
選択する場合、発色の色調と、消色剤による消色
される度合の２つの因子について、同時に満足す
るものを選択することが必要になるが、このよう
な選択は実際上は著しく制限され、大きな困難が
伴う。
本発明者らは、従来技術における前記欠点を克
服すべく鋭意研究を重ねた結果、消色剤の示す消
色効果が、発色層中の顕色剤の相違に応じて異な
ることを見出すと共に、この現象を多色感熱記録
材料に応用することにより、コントラスト及び鮮
明度の高い多色画像を形成し得ることを見出し、
本発明を完成するに到つた。
服すべく鋭意研究を重ねた結果、消色剤の示す消
色効果が、発色層中の顕色剤の相違に応じて異な
ることを見出すと共に、この現象を多色感熱記録
材料に応用することにより、コントラスト及び鮮
明度の高い多色画像を形成し得ることを見出し、
本発明を完成するに到つた。
即ち、本発明によれば、ロイコ染料とその顕色
剤とを含有し、それぞれ異つた色調に発色する少
なくとも２つの感熱発色層を有する多色感熱記録
材料において、ロイコ染料と顕色剤との発色反応
に対して消色効果を有する消色剤を、前記感熱発
色層の少なくとも１つの層に含有させるか、又は
前記感熱発色層の中間に消色剤層として介在させ
ると共に、前記各感熱発色層に含有させる顕色剤
として、前記消色剤により受ける消色効果がそれ
ぞれ異なるものを用いることを特徴とする多色感
熱記録材料が提供される。
剤とを含有し、それぞれ異つた色調に発色する少
なくとも２つの感熱発色層を有する多色感熱記録
材料において、ロイコ染料と顕色剤との発色反応
に対して消色効果を有する消色剤を、前記感熱発
色層の少なくとも１つの層に含有させるか、又は
前記感熱発色層の中間に消色剤層として介在させ
ると共に、前記各感熱発色層に含有させる顕色剤
として、前記消色剤により受ける消色効果がそれ
ぞれ異なるものを用いることを特徴とする多色感
熱記録材料が提供される。
本発明においては、従来技術とは異なり、消色
剤と顕色剤との組合せを用いると共に、その顕色
剤として、消色剤により受ける消色効果がそれぞ
れ異つたものを選択する。従つて、本発明の場合
は、消色剤との関連で発色成分を選択する従来の
場合とは異なり、顕色剤によつて消色剤の消色効
果を制御する結果となるため、顕色剤に対して要
求される品質は、単に消色効果が相違するだけの
ことであり、発色色調による制約を受けていな
い。それ故、本発明の場合は、発色成分の使用に
関しての選択は自由になり、鮮明な多色記録を得
ることが容易になる。
剤と顕色剤との組合せを用いると共に、その顕色
剤として、消色剤により受ける消色効果がそれぞ
れ異つたものを選択する。従つて、本発明の場合
は、消色剤との関連で発色成分を選択する従来の
場合とは異なり、顕色剤によつて消色剤の消色効
果を制御する結果となるため、顕色剤に対して要
求される品質は、単に消色効果が相違するだけの
ことであり、発色色調による制約を受けていな
い。それ故、本発明の場合は、発色成分の使用に
関しての選択は自由になり、鮮明な多色記録を得
ることが容易になる。
以下に本発明の多色感熱記録材料をさらに詳細
に説明すると、この多色感熱記録材料は基本的に
は、支持体（紙、合成紙、樹脂フイルムなど）上
に複数の感熱発色層が設けられた構成からなつて
いるが、必要に応じて支持体に本来接するところ
の感熱発色層の発色主剤、発色助剤等を支持体に
すき込み又は、練り込んで自己支持層として形成
することができる。本発明においては、支持体上
の複数層状感熱発色層は感熱温度に従つた順序に
積層されているものであり、下層（支持体寄りの
感熱発色層）は上層（感熱記録材料の表面寄りの
感熱発色層）より感熱温度の高いものを使用する
のが好ましく、また上、下層の発色色調はそれぞ
れ異つたものとなつている。
に説明すると、この多色感熱記録材料は基本的に
は、支持体（紙、合成紙、樹脂フイルムなど）上
に複数の感熱発色層が設けられた構成からなつて
いるが、必要に応じて支持体に本来接するところ
の感熱発色層の発色主剤、発色助剤等を支持体に
すき込み又は、練り込んで自己支持層として形成
することができる。本発明においては、支持体上
の複数層状感熱発色層は感熱温度に従つた順序に
積層されているものであり、下層（支持体寄りの
感熱発色層）は上層（感熱記録材料の表面寄りの
感熱発色層）より感熱温度の高いものを使用する
のが好ましく、また上、下層の発色色調はそれぞ
れ異つたものとなつている。
本発明においては、消色剤を顕色剤と組合せて
使用するが、この場合の消色剤は、複数層からな
る感熱発色層の少なくとも１つの層、即ち、それ
ぞれの感熱発色層又はそれら感熱発色層のうちの
特定の層中に含有させることができる他、各感熱
発色層の中間に消色剤層として介在させることが
できる。
使用するが、この場合の消色剤は、複数層からな
る感熱発色層の少なくとも１つの層、即ち、それ
ぞれの感熱発色層又はそれら感熱発色層のうちの
特定の層中に含有させることができる他、各感熱
発色層の中間に消色剤層として介在させることが
できる。
本発明において、複数の感熱発色層に含有させ
る各顕色剤は、消色剤により受ける消色効果がそ
れぞれ異つたものであり、その使用に際しては、
例えば、消色剤により受ける消色効果に関し、そ
の効果の大きな顕色剤を低温発色層に及びその効
果の小さなものを高温発色層に含有させることが
できる。このような構成にする時には、高温加熱
時に、低温発色層の消色効果が大きいために、２
色分離性のすぐれた多色記録を行うことができ
る。なお、本発明でいう消色効果とは、顕色剤の
顕色能が消色剤によつて低下する現象をいう。
る各顕色剤は、消色剤により受ける消色効果がそ
れぞれ異つたものであり、その使用に際しては、
例えば、消色剤により受ける消色効果に関し、そ
の効果の大きな顕色剤を低温発色層に及びその効
果の小さなものを高温発色層に含有させることが
できる。このような構成にする時には、高温加熱
時に、低温発色層の消色効果が大きいために、２
色分離性のすぐれた多色記録を行うことができ
る。なお、本発明でいう消色効果とは、顕色剤の
顕色能が消色剤によつて低下する現象をいう。
本発明で発色成分として用いるロイコ染料とし
ては、以下に示すようなものが包含される。
ては、以下に示すようなものが包含される。
(1) トリフエニルメタン系染料のロイコ体ベース
（式中、Rx，Ry及びRzは水素、水酸基、ハロゲ
ン、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、モノアルキル基、アリル基である） 上記化合物の具体例は次の通りである。
ン、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、モノアルキル基、アリル基である） 上記化合物の具体例は次の通りである。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−フタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロルフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）
フタリド (2) フルオラン系染料のロイコ体ベース （式中、Rx，Ry及びRzは上記(1)の場合と同じで
ある） 上記化合物の具体例は次の通りである。
−フタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロルフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）
フタリド (2) フルオラン系染料のロイコ体ベース （式中、Rx，Ry及びRzは上記(1)の場合と同じで
ある） 上記化合物の具体例は次の通りである。
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオ
ラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−
７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロル
フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオルメチルフエニル）
アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン ２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
（Ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラク
タム｝ (3) 下記一般式で表わされるラクトン化合物 （式中、R1及びR2は水素、低級アルキル基、置
換又は非置換のフエニル基、シアノエチル基、β
−ヒドロキシエチル基、又はβ−ハロゲン化エチ
ル基を表わすか、あるいはR1とR2が結合して（−
CH2）−4，（−CH2）−5又は（−CH2）−2Ｏ（−）−CH
2）−
２を表わし、R3及びR4は水素、低級アルキル基、
アルアルキル基、アミノ基又はフエニル基を表わ
し、R3とR4のいずれか１つは水素であり、X1，
X2及びX3は水素、低級アルキル基、低級アルコ
キシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化メチル基、
ニトロ基、アミノ基又は置換されたアミノ基を表
わし、X4は水素、ハロゲン、低級アルキル基又
は低級アルコキシル基を表わし、ｎは０又は１〜
４の整数を表わす） 上記化合物の具体例は次の通りである。
ラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−
７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロル
フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオルメチルフエニル）
アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン ２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
（Ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラク
タム｝ (3) 下記一般式で表わされるラクトン化合物 （式中、R1及びR2は水素、低級アルキル基、置
換又は非置換のフエニル基、シアノエチル基、β
−ヒドロキシエチル基、又はβ−ハロゲン化エチ
ル基を表わすか、あるいはR1とR2が結合して（−
CH2）−4，（−CH2）−5又は（−CH2）−2Ｏ（−）−CH
2）−
２を表わし、R3及びR4は水素、低級アルキル基、
アルアルキル基、アミノ基又はフエニル基を表わ
し、R3とR4のいずれか１つは水素であり、X1，
X2及びX3は水素、低級アルキル基、低級アルコ
キシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化メチル基、
ニトロ基、アミノ基又は置換されたアミノ基を表
わし、X4は水素、ハロゲン、低級アルキル基又
は低級アルコキシル基を表わし、ｎは０又は１〜
４の整数を表わす） 上記化合物の具体例は次の通りである。
３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−クロルフエニ
ル）フタリド ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−ニトロフエニ
ル）フタリド ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−メチルフエニ
ル）フタリド ３−（2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル）フタリド また、前記したような感熱発色剤と反応してこ
れを発色せしめる顕色剤としては、電子受容性の
もの、例えば、以下に示すようなフエノール性物
質や酸性物質及びそれらの誘導対が挙げられる。
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−クロルフエニ
ル）フタリド ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−ニトロフエニ
ル）フタリド ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−メチルフエニ
ル）フタリド ３−（2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル）フタリド また、前記したような感熱発色剤と反応してこ
れを発色せしめる顕色剤としては、電子受容性の
もの、例えば、以下に示すようなフエノール性物
質や酸性物質及びそれらの誘導対が挙げられる。
(1) フエノール性物質
３，５−キシレノール、チモール、Ｐ−tert−
ブチルフエノール、４−ヒドロキシフエノキシ
ド、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフエノン、α−ナフトール、β
−ナフトール、カテコール、レゾルシル、ヒドロ
キノン、４−tert−オクチルカテコール、４，
4′−sec−ブチリデンフエノール、２，２−ジヒ
ドロキシジフエニル、２，2′−メチレンビス（４
−メチル−６−tert−ブチルフエノール）、２，
2′−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロパン、
４，4′−イソプロピリデン−ビス（２−tert−ブ
チフエノール）、４，4′−sec−ブチリデンジフエ
ノール、ピロガロール、フロログルシン、フロロ
ダルシンカルボン酸、 (2) 酸性物質 ホウ酸、シユウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエ
ン酸、コハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食
子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｏ−クロルベンジ
ル、ｍ−ヒドロキシアニリン−アリールアミド、
２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸。
ブチルフエノール、４−ヒドロキシフエノキシ
ド、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフエノン、α−ナフトール、β
−ナフトール、カテコール、レゾルシル、ヒドロ
キノン、４−tert−オクチルカテコール、４，
4′−sec−ブチリデンフエノール、２，２−ジヒ
ドロキシジフエニル、２，2′−メチレンビス（４
−メチル−６−tert−ブチルフエノール）、２，
2′−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロパン、
４，4′−イソプロピリデン−ビス（２−tert−ブ
チフエノール）、４，4′−sec−ブチリデンジフエ
ノール、ピロガロール、フロログルシン、フロロ
ダルシンカルボン酸、 (2) 酸性物質 ホウ酸、シユウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエ
ン酸、コハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食
子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｏ−クロルベンジ
ル、ｍ−ヒドロキシアニリン−アリールアミド、
２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸。
これらのうちで、特に消色剤から受ける消色効
果の大きいものは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｏ−クロ
ルベンジル、ｍ−ヒドロキシアニリン−アリール
アミドなどであり、特に消色効果の小さいもの
は、２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−
tert−ブチルフエノール）、２，2′−ビス（4′−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、４，4′−イソプロ
ピリデン−ビス（２−tert−ブチフエノール）等
である。
果の大きいものは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｏ−クロ
ルベンジル、ｍ−ヒドロキシアニリン−アリール
アミドなどであり、特に消色効果の小さいもの
は、２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−
tert−ブチルフエノール）、２，2′−ビス（4′−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、４，4′−イソプロ
ピリデン−ビス（２−tert−ブチフエノール）等
である。
本発明の多色感熱記録材料は、顕色剤の受ける
消色効果の違いを利用する記録材料であり、上記
のような消色効果の特に大きい顕色剤と、特に小
さい顕色剤を組み合せて用いることによつて鮮明
な多色画像を得ることが可能となる。
消色効果の違いを利用する記録材料であり、上記
のような消色効果の特に大きい顕色剤と、特に小
さい顕色剤を組み合せて用いることによつて鮮明
な多色画像を得ることが可能となる。
また、感熱層を構成するための補助成分とし
て、以下に示すような有機高分子化合物が結合剤
として用いられる。
て、以下に示すような有機高分子化合物が結合剤
として用いられる。
ポリビニルアルコール、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチ
ン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ゴム
等。
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチ
ン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ゴム
等。
本発明において用いる消色剤としては、例え
ば、以下のものを挙げることができる。
ば、以下のものを挙げることができる。
(1) ビスフエノール類の酸化アルキレン付加物
（特開昭54−139741）
ここでＡはメチレン又はアルキリデンを表わ
す。
す。
(2) テレフタル酸の酸化エチレン付加物
（特開昭55−25306）
(3) 長鎖１，２−グリコール
（特開昭55−27217）
ここでＲはアルキル基を表わす。
(4) グリセリン脂肪酸エステル
（特開昭55−113593）
(5) 尿素誘導体
（特開昭55−139290）
(6) 直鎖グリコールの酸化アルキレン付加物
（特開昭55−152094）
ここでＲはアルキル基を表わす。
(7) モルホリン誘導体
（特開昭56−40588）
(8) 固形アルコール
（特公昭50−17865）
(9) ポリエーテル又はポリエチレングリコール誘
導体 （特公昭50−17867及び特公昭50−17868） (10) 含窒素結晶性有機化合物 （特公昭51−19991） （11） グアニジン誘導体 （特公昭51−29024） （12） アミン又は第四級アンモニウム塩 （特開昭50−18048） 感熱発色層中には更に、シリカ、マグネシア、
タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ステア
リン酸アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン樹脂などの微粉末を添加することにより、
発色画像の鮮明度を向上させることが望ましい。
また、感熱発色層を支持体上に又は下位の感熱発
色層上に塗布形成するに際し、感熱発色層形成液
に消泡剤、湿潤剤（界面活性剤）、ワツクス類、
軟化点調整剤などを添加して、塗工性及び感応答
性を向上させることができる。また、感熱発色層
と他の感熱発色層との間に、消色剤を含有した中
間層を設けることもできる。
導体 （特公昭50−17867及び特公昭50−17868） (10) 含窒素結晶性有機化合物 （特公昭51−19991） （11） グアニジン誘導体 （特公昭51−29024） （12） アミン又は第四級アンモニウム塩 （特開昭50−18048） 感熱発色層中には更に、シリカ、マグネシア、
タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ステア
リン酸アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン樹脂などの微粉末を添加することにより、
発色画像の鮮明度を向上させることが望ましい。
また、感熱発色層を支持体上に又は下位の感熱発
色層上に塗布形成するに際し、感熱発色層形成液
に消泡剤、湿潤剤（界面活性剤）、ワツクス類、
軟化点調整剤などを添加して、塗工性及び感応答
性を向上させることができる。また、感熱発色層
と他の感熱発色層との間に、消色剤を含有した中
間層を設けることもできる。
本発明の多色感熱記録材料をつくるには、ロイ
コ染料、顕色剤を別々に消色剤や結着剤、その他
の添加剤とともにボールミル、アトライター、サ
ンドミル等の分散機によつて微細な粒子に粉砕分
散した後、これらを混合して感熱発色層形成液を
調製し、これをもつて支持体上に複数層の感熱発
色層を形成すればよい。
コ染料、顕色剤を別々に消色剤や結着剤、その他
の添加剤とともにボールミル、アトライター、サ
ンドミル等の分散機によつて微細な粒子に粉砕分
散した後、これらを混合して感熱発色層形成液を
調製し、これをもつて支持体上に複数層の感熱発
色層を形成すればよい。
本発明においては、消色剤との関連で、消色効
果の異なる顕色剤をそれぞれの感熱発色層に対し
て適用したし、感熱発色時における消色効果をそ
れぞれの顕色剤により制御するようにしたことか
ら、発色成分としてのロイコ染料の選択に関する
制約はなく、色分離性及び鮮明度の高い多色画像
を得ることが容易である。
果の異なる顕色剤をそれぞれの感熱発色層に対し
て適用したし、感熱発色時における消色効果をそ
れぞれの顕色剤により制御するようにしたことか
ら、発色成分としてのロイコ染料の選択に関する
制約はなく、色分離性及び鮮明度の高い多色画像
を得ることが容易である。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。なお、以下に示す「部」及び「％」はいずれ
も重量基準である。
る。なお、以下に示す「部」及び「％」はいずれ
も重量基準である。
実施例 １
下記に示すようにして高温感熱発色層形成液と
低温感熱発色層形成液を調製した。
低温感熱発色層形成液を調製した。
高温感熱発色層形成液：
下記成分をそれぞれボールミルを用いて10時間
混合して、それぞれロイコ染料分散液Ａ、顕色剤
分散液Ｂ及び消色剤液Ｃを調製した後、それらの
各液Ａ，Ｂ，Ｃを十分に混合して、高温感熱発色
層形成液を調製した。
混合して、それぞれロイコ染料分散液Ａ、顕色剤
分散液Ｂ及び消色剤液Ｃを調製した後、それらの
各液Ａ，Ｂ，Ｃを十分に混合して、高温感熱発色
層形成液を調製した。
分散液Ａの成分
３−ジエチルアミノ−７−Ｏ−クロルアニリノ
フルオラン 4.0部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 13.2〃 水 15.8〃 分散液Ｂの成分 ２，2′−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロ
パン 13.5部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 12.3〃 水 7.2〃 消色剤液Ｃの成分 ビスフエノールＡに酸化エチレンを付加反応せ
しめたエーテル 5.0部 型グリコール ポリビニルアルコール（10％水溶液） 9.0〃 水 20.0〃 低温感熱発色層形成液： 下記成分をボールミルを用いて10時間混合し
て、それぞれロイコ染料分散液Ｄおよび顕色剤分
散液Ｅを調製したのち、分散液Ｄ及びＥを混合し
て、低温感熱発色層形成液を調製した。
フルオラン 4.0部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 13.2〃 水 15.8〃 分散液Ｂの成分 ２，2′−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロ
パン 13.5部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 12.3〃 水 7.2〃 消色剤液Ｃの成分 ビスフエノールＡに酸化エチレンを付加反応せ
しめたエーテル 5.0部 型グリコール ポリビニルアルコール（10％水溶液） 9.0〃 水 20.0〃 低温感熱発色層形成液： 下記成分をボールミルを用いて10時間混合し
て、それぞれロイコ染料分散液Ｄおよび顕色剤分
散液Ｅを調製したのち、分散液Ｄ及びＥを混合し
て、低温感熱発色層形成液を調製した。
分散液Ｄの成分
３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン
3.0部 ステアリン酸アミド 24〃 ヒドロキシエチルセルローズ（10％水溶液）
24〃 水 20.6〃 分散液Ｅの成分 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
10.0部 10％ヒドロキシエチルセルローズ水溶液 25〃 水 15〃 上記のように調製した高温感熱発色層形成液を
ワイヤーバーを用いて上質紙（50g／m2）の表面
に塗布、乾燥して付着量が6.2g／m2の高温感熱発
色層を形成せしめ、次いで低温感熱発色層形成液
を塗布、乾燥して付着量が2.3g／m2の低温感熱発
色層を形成せしめて本発明の多色感熱記録材料を
得た。このようにして得た多色感熱記録材料に、
サーマルヘツドを内蔵したサーマルプリンターに
よつて温度100℃で印字したところ、鮮明な赤色
の画像が得られ、温度を145℃にして印字したと
ころ、鮮明な黒色の画像が得られ、サーマルヘツ
ドと記録材料との接触時間を著しく短縮しても低
温、高温いずれの発色画像も充分な画像濃度が得
られた。しかも、この場合の画像は、高温発色画
像の周辺部分には低温発色画像が残らず、極めて
鮮明なものであつた。
3.0部 ステアリン酸アミド 24〃 ヒドロキシエチルセルローズ（10％水溶液）
24〃 水 20.6〃 分散液Ｅの成分 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
10.0部 10％ヒドロキシエチルセルローズ水溶液 25〃 水 15〃 上記のように調製した高温感熱発色層形成液を
ワイヤーバーを用いて上質紙（50g／m2）の表面
に塗布、乾燥して付着量が6.2g／m2の高温感熱発
色層を形成せしめ、次いで低温感熱発色層形成液
を塗布、乾燥して付着量が2.3g／m2の低温感熱発
色層を形成せしめて本発明の多色感熱記録材料を
得た。このようにして得た多色感熱記録材料に、
サーマルヘツドを内蔵したサーマルプリンターに
よつて温度100℃で印字したところ、鮮明な赤色
の画像が得られ、温度を145℃にして印字したと
ころ、鮮明な黒色の画像が得られ、サーマルヘツ
ドと記録材料との接触時間を著しく短縮しても低
温、高温いずれの発色画像も充分な画像濃度が得
られた。しかも、この場合の画像は、高温発色画
像の周辺部分には低温発色画像が残らず、極めて
鮮明なものであつた。
実施例 ２
下記に示すようにして高温感熱発色層形成液、
低温感熱発色層形成液及び消色層形成液を調製し
た。
低温感熱発色層形成液及び消色層形成液を調製し
た。
高温感熱発色層形成液：
下記成分をそれぞれボールミルを用いて10時間
混合して、ロイコ染料分散液（Ａ−２）及び顕色
剤分散液（Ｂ−２）を調製した後、分散液（Ａ−
２）及び（Ｂ−２）を十分に混合して、高温感熱
発色層形成液を調製した。
混合して、ロイコ染料分散液（Ａ−２）及び顕色
剤分散液（Ｂ−２）を調製した後、分散液（Ａ−
２）及び（Ｂ−２）を十分に混合して、高温感熱
発色層形成液を調製した。
分散液（Ａ−２）の成分
３−ジエチルアミノ−７−ｏ−クロルアニリノ
フルオラン 6.2部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 20.0〃 水 23.8〃 分散液（Ｂ−２）の成分 ４，4′−イソプロピリデン−ビス（２−tert−
ブチフエ 22.0部 ノール） ポリビニルアルコール（10％水溶液） 20.0〃 水 8.0〃 低温感熱発色層形成液： 下記成分をそれぞれボールミルを用いて10時間
混合して、ロイコ染料分散液（Ｄ−２）及び顕色
剤分散液（Ｅ−２）を調製した後、分散液（Ｄ−
２）及び（Ｅ−２）を十分に混合して、低温感熱
発色層を調製した。
フルオラン 6.2部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 20.0〃 水 23.8〃 分散液（Ｂ−２）の成分 ４，4′−イソプロピリデン−ビス（２−tert−
ブチフエ 22.0部 ノール） ポリビニルアルコール（10％水溶液） 20.0〃 水 8.0〃 低温感熱発色層形成液： 下記成分をそれぞれボールミルを用いて10時間
混合して、ロイコ染料分散液（Ｄ−２）及び顕色
剤分散液（Ｅ−２）を調製した後、分散液（Ｄ−
２）及び（Ｅ−２）を十分に混合して、低温感熱
発色層を調製した。
分散液（Ｄ−２）の成分
実施例１の分散液Ｄと同じ
分散液（Ｅ−２）の成分
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｏ−クロルベンジル
10.0部 酸化デンプン（10％水溶液） 25.0〃 水 15.0〃 消色層形成液： 下記成分をボールミルを用いて５時間混合して
消色層形成液（Ｃ−２）を調製した。
10.0部 酸化デンプン（10％水溶液） 25.0〃 水 15.0〃 消色層形成液： 下記成分をボールミルを用いて５時間混合して
消色層形成液（Ｃ−２）を調製した。
ビスフエノールＡに酸化エチレンを付加反応せ
しめたエーテル 15.0部 型グリコール メチロールアミド 2.0〃 ポリビニルアルコール（15％水溶液） 30.0〃 水 53.0〃 上記のようにして調製した高温感熱発色層形成
液をワイヤーバーを用いて上質紙（50g／m2）の
表面に塗布、乾燥して付着量が5.8g／m2の高温感
熱発色層を形成せしめ、次いで消色層形成液を塗
布、乾燥した後、低温感熱発色層形成液を塗布、
乾燥して付着量が2.1g／m2の低温感熱発色層を形
成せしめて本発明の多色感熱記録材料を得た。
しめたエーテル 15.0部 型グリコール メチロールアミド 2.0〃 ポリビニルアルコール（15％水溶液） 30.0〃 水 53.0〃 上記のようにして調製した高温感熱発色層形成
液をワイヤーバーを用いて上質紙（50g／m2）の
表面に塗布、乾燥して付着量が5.8g／m2の高温感
熱発色層を形成せしめ、次いで消色層形成液を塗
布、乾燥した後、低温感熱発色層形成液を塗布、
乾燥して付着量が2.1g／m2の低温感熱発色層を形
成せしめて本発明の多色感熱記録材料を得た。
このようにして得た記録材料に、実施例１の場
合と同様の操作により温度100℃及び145℃で印字
したところ、実施例１と同様の、鮮明な赤色と黒
色の画像を得た。
合と同様の操作により温度100℃及び145℃で印字
したところ、実施例１と同様の、鮮明な赤色と黒
色の画像を得た。
本発明は、顕色剤の受ける消色効果の相違を利
用して鮮明度に優れた多色画像を得るものであ
り、前記実施例１においては、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステルが、２，2′−ビス（4′−
ヒドロキシフエニル）プロパンよりも消色効果が
大きく、また前記実施例２においては、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ｏ−クロルベンジルが、４，4′−
イソプロピリデン−ビス（２−tert−ブチフエノ
ール）よりも消色効果が大きいことを利用してい
る。
用して鮮明度に優れた多色画像を得るものであ
り、前記実施例１においては、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステルが、２，2′−ビス（4′−
ヒドロキシフエニル）プロパンよりも消色効果が
大きく、また前記実施例２においては、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ｏ−クロルベンジルが、４，4′−
イソプロピリデン−ビス（２−tert−ブチフエノ
ール）よりも消色効果が大きいことを利用してい
る。
次に、本発明の多色感熱記録材料の画像を評価
するために、低温感熱発色層及び高温感熱発色層
に同じ顕色剤を使用した以外は実施例１及び２と
同様にして、２色感熱記録材料を試作してそれぞ
れを実施例１及び２の製品と比較した。
するために、低温感熱発色層及び高温感熱発色層
に同じ顕色剤を使用した以外は実施例１及び２と
同様にして、２色感熱記録材料を試作してそれぞ
れを実施例１及び２の製品と比較した。
先ず、顕色剤としての消色効果の小さい２，
2′−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロパンを
低温感熱発色層と高温感熱発色層の両層に使用し
て得た記録材料に印字した場合、いずれの製品に
おいても高温で印字した際の低温発色画像の消色
が不十分であり、高温発色画像の周辺部分に低温
発色画像が残り、本発明の多色感熱記録材料の画
像にくらべてコントラストの低下及び画像の鮮明
度の劣化が認められた。次いで、顕色剤として消
色効果の大きいｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
エステルを使用して得た記録材料に印字した場
合、いずれの製品においても、高温で印字した際
の高温発色画像の消色が起こり、本発明の多色感
熱記録材料の画像にくらべて濃度の低い不鮮明な
画像となつた。
2′−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロパンを
低温感熱発色層と高温感熱発色層の両層に使用し
て得た記録材料に印字した場合、いずれの製品に
おいても高温で印字した際の低温発色画像の消色
が不十分であり、高温発色画像の周辺部分に低温
発色画像が残り、本発明の多色感熱記録材料の画
像にくらべてコントラストの低下及び画像の鮮明
度の劣化が認められた。次いで、顕色剤として消
色効果の大きいｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
エステルを使用して得た記録材料に印字した場
合、いずれの製品においても、高温で印字した際
の高温発色画像の消色が起こり、本発明の多色感
熱記録材料の画像にくらべて濃度の低い不鮮明な
画像となつた。
以上のような比較を行つた結果からも本発明の
多色感熱記録材料の画像が鮮明度及びコントラス
ト等に優れたものであることは明らかである。
多色感熱記録材料の画像が鮮明度及びコントラス
ト等に優れたものであることは明らかである。
Claims (1)
- １ ロイコ染料とその顕色剤とを含有し、それぞ
れ異つた色調に発色する少なくとも２つの感熱発
色層を有する多色感熱記録材料において、ロイコ
染料と顕色剤との発色反応に対して消色効果を有
する消色剤を、前記感熱発色層の少なくとも１つ
の層に含有させるか、又は前記感熱発色層の中間
に消色剤層として介在させると共に、前記各感熱
発色層に含有させる顕色剤として、前記消色剤に
より受ける消色効果がそれぞれ異なるものを用い
ることを特徴とする多色感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57206724A JPS5996990A (ja) | 1982-11-25 | 1982-11-25 | 多色感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57206724A JPS5996990A (ja) | 1982-11-25 | 1982-11-25 | 多色感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5996990A JPS5996990A (ja) | 1984-06-04 |
| JPH0432752B2 true JPH0432752B2 (ja) | 1992-06-01 |
Family
ID=16528053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57206724A Granted JPS5996990A (ja) | 1982-11-25 | 1982-11-25 | 多色感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5996990A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5667292A (en) * | 1979-11-05 | 1981-06-06 | Ricoh Co Ltd | Multicoloring heat-sensitive recording material |
| JPS56123894A (en) * | 1980-03-06 | 1981-09-29 | Ricoh Co Ltd | Multiple coloring heat-sensitive recording paper |
-
1982
- 1982-11-25 JP JP57206724A patent/JPS5996990A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5996990A (ja) | 1984-06-04 |
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