JPS639996B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、感熱記録材料に関する。 感熱記録材料とは、加熱によつて発色画像を形
成しうる感熱発色層を、紙などの支持体上に設け
てなる記録材料であつて、その加熱にはサーマル
ヘツドを備えたサーマルプリンターなどが広く用
いられている。 このような感熱記録材料は、加熱するだけで容
易に発色画像が得られるため、情報産業の発展に
伴いその用途は急速に拡大されており、今日では
図書、文書などの複写に用いられるばかりでな
く、電子計算機、フアクシミリ、テレツクスなど
の各種情報ならびに計測機の出力記録にも広く用
いられている。そして近年画像情報の高速化およ
び高密度化に対する要求が高まり、これに伴い高
速化および高密度化に対応することのできる感熱
記録材料が要望されている。 従来の感熱記録材料の感熱発色層としては、ラ
クトン環、ラクタム環あるいはスピロピラン環を
有する無色あるいは淡色のロイコ染料と、加熱時
にこのロイコ染料と反応して発色させる酸性物質
あるいはフエノール性化合物とを含有するもの
が、色調が鮮明であり、しかもカブリ現象（加熱
部周辺での発色現象）が少ないため、広く用いら
れてきた。しかしながら上記組成を有する感熱発
色層を用いた感熱記録材料は、サーマルヘツドま
たは熱ペンなどの熱素子と接触させて発色画像を
得るに際して、感熱発色層中の成分が溶隔するた
め、この溶隔成分がサーマルヘツドあるいは熱ペ
ンに粘着して、いわゆるカス付着ならびにステイ
ツキング現象を起こす。またこのような感熱記録
材料は、ひつかき摩擦に対して敏感であるため、
それによつて発色するという圧力発色現象が伴な
うという欠点があつた。このため、得られた発色
画像の濃度が低くなり画像の鮮明性に欠け、しか
も長時間記録した場合にはサーマルヘツドの走行
性を阻げるという欠点があつた。 本発明は、上記のような欠点を解決しようとす
るものであり、サーマルヘツドなどの熱素子への
カス付着およびステイツキング現象を伴なうこと
がなく、しかも画像情報の高速化および高密度化
に対処しうる優れた感熱特性を備え、かつ圧力発
色現象を伴なうことが少ない感熱記録材料を提供
することを目的としている。 本発明は、無色または淡色のロイコ染料と加熱
時に前記ロイコ染料と反応して発色させる酸性物
質またはフエノール性化合物とを含有する感熱発
色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料におい
て、前記感熱発色層中に、ステアリン酸亜鉛およ
び下記一般式で示される化合物を含有せしめたこ
とを特徴としている。 （式中、R₁は炭素数１〜30のアルキル基であ
る）。 本発明において感熱発色層中に用いられるロイ
コ染料としては、無色または淡色を示す従来より
既知のものが用いられ、具体的には以下の化合物
が挙げられる。 ａ 下記一般式で示されるトリフエニルメタン系
ロイコ染料 （式中、R₁，R₂およびR₃は、水素、水酸基、
ハロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、
ジアルキルアミノ基、モノアルキルアミノ基ま
たはアリル基から選択される）。 このようなロイコ染料の代表例として、以下の
化合物が列挙される。 １ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―フタリド ２ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―６―ジメチルアミノフタリド（通称クリ
スタルバイオレツトラクトン） ３ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―６―ジエチルアミノフタリド ４ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―６―クロルフタリド ５ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―フタリド ｂ 下記一般式で示されるフルオラン系ロイコ染
料 （式中、R₁，R₂およびR₃は、上記の定義と
同様である）。 このようなロイコ染料の代表例な化合物とし
て、以下のものが列挙される。 １ ３―シクロヘキシルアミノ―６―クロルフル
オラン ２ ３―（Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノ）―５―メチ
ル―７―（Ｎ，Ｎ―ジベンジルアミノ）フルオ
ラン ３ ３―ジメチルアミノ―５，７―ジメチルフル
オラン ４ ３―ジエチルアミノ―７―メチルフルオラン ５ ３―ジエチルアミノ―７，８―ジベンズフル
オラン ６ ３―ジエチルアミノ―６―メチル―７―クロ
ルフルオラン ７ ３―ピロリジノ―６―メチル―７―アニリノ
フルオラン ｃ 下記一般式で示されるラクトン化合物。 （式中、R₁およびR₂は、水素、低級アルキル
基、置換または未置換アラアルキル基あるいはフ
エニル基、シアノエチル基、またはβ―ハロゲン
化エチル基を表わすか、またはR₁とR₂とが結合
して（―CH₂）―₄、（―CH₂）―₅または（―CH₂）―Ｏ
（―
CH₂）―₂を表わし、R₃およびR₄は、水素、低級ア
ルキル基、アミノ基またはフエニル基を表わし、
R₃とR₄のいずれか１つは水素であり、X₁，X₂お
よびX₃は、水素、低級アルキル基、低級アルコ
キシル基、ハロゲン、ハロゲン化メチル基、ニト
ロ基、アミノ基または置換アミノ基を表わし、
X₄は水素、ハロゲン、低級アルキル基または低
級アルコキシル基を表わし、ｎは０〜４の整数で
ある）。 このようなラクトン化合物の代表的な化合物と
して、以下のものが列挙される。 １ ３―（2′―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミノ
フエニル）―３―（2′―メトキシ―５―クロル
フエニル）フタリド ２ ３―（2′―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミノ
フエニル）―３―（2′―メトキシ―5′―ニトロ
フエニル）フタリド ３ ３―（2′―ヒドロキシ―4′―ジエチルアミノ
フエニル）―３―（２―メトキシ―5′―メチル
フエニル）フタリド ４ ３―（2′―メトキシ―4′―ジメチルアミノフ
エニル）―３―（2′―ヒドロキシ―4′―クロル
―5′―メチルフエニル）フタリド 本発明において用いられる酸性物質またはフエ
ノール性化合物は、加熱時に前記ロイコ染料と反
応して発色されるものであり、具体的には以下の
化合物が挙げられる。 １ ホウ酸 ２ シユウ酸 ３ マレイン酸 ４ 酒石酸 ５ クエン酸 ６ コハク酸 ７ 安息香酸 ８ ステアリン酸 ９ 没食子酸 10 サリチル酸 11 １―ヒドロキシ―２―ナフトエ酸 12 ｏ―ヒドロキシ安息香酸 13 ｍ―ヒドロキシ安息香酸 14 ２―ヒドロキシ―ｐ―トルイル酸 15 ３，５―キシレノール 16 チモール 17 ｐ―tert―ブチルフエノール 18 ４―ヒドロキシフエノキシド 19 メチル―４―ヒドロキシベンゾエート 20 ４―ヒドロキシアセトフエノン 21 α―ナフトール 22 β―ナフトール 23 カテコール 24 レゾルシン 25 ヒドロキノン 26 ４―tert―オクチルカテコール 27 ４，４―sec―ブチリデンフエノール 28 ２，2′ジヒドロキシジフエニル 29 ２，2′―メチレンビス（４―メチル―６―
tert―ブチルフエノール） 30 ２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プ
ロパン（通称ビスフエノールＡ） 31 ４，4′―イソプロピリデン―ビス（２―tert
―ブチルフエノール） 32 ４，4′―sec―ブチリデンジフエノール 33 ピロガロール 34 フロログルシン 35 フロログリシンカルボン酸 本発明において、カス付着、ステイツキングお
よび圧力発色などを防止するために感熱発色層中
に、ステアリン酸亜鉛および下記の一般式（）
で示される化合物を添加する。 （式中、R₁は炭素数１〜30のアルキル基であ
る。） 一般式（）で示される化合物のうち、R₁の
炭素数が、14〜22であるものが特に好ましい。 本発明において、感熱発色層中に添加されるス
テアリン酸亜鉛の量は、前記ロイコ染料と酸性物
質またはフエノール性化合物との合計重量の0.1
〜10倍量（重量部）であることが好ましい。また
一般式（）で示される化合物の添加量は、前記
ロイコ染料と酸性物質またはフエノール性化合物
との合計重量の0.1〜５倍量（重量）であること
が好ましい。 感熱発色層中に含有させる各成分を、紙などの
支持体上に設けるに際して、結合剤を用いること
は好ましい。結合剤としては、具体的に下記の化
合物が挙げられる。 １ ポリビニルアルコール ２ メトキシセルロース ３ ヒドロキシエチルセルロース ４ カルボキシエチルセルロース ５ ポリビニルピロリドン ６ ポリアクリルアミド ７ ポリアクリル酸 ８ デンプン ９ ゼラチン 10 ポリスチレン 11 塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 12 ポリブチルメタクリレート 本発明のの感熱発色層中に、さらに炭酸カルシ
ウム、シリカ、マグネシア、タルク、硫酸バリウ
ム、ステアリン酸アルミニウムなどの微粉末を添
加することにより、発色画像の鮮明性を向上させ
ることができる。 以下本発明をさらに実施例および比較例により
説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 実施例 １ 下記組成を有する混合物を、それぞれポールミ
ルを用いて24時間粉砕分散して、〔Ａ〕液および
〔Ｂ〕液を調製した。

【表】 次いで〔Ａ〕液および〔Ｂ〕液を混合して、感
熱発色層形成液を調製した。この感熱発色層形成
液を、基準坪量50ｇ／m²の市販上質紙上に、乾燥
時の塗布量が６ｇ／m²となるように塗布し、そし
て乾燥した。次いでこのようにして形成された感
熱発色層をカレンダーがけして表面平滑度がベツ
ク平滑度で300〜400secとなるようにして、感熱
記録材料を製造した。 比較例 １ 上記実施例１において、〔Ｂ〕液中のCH₃
（CH₂）₁₇

【式】の代わりに、従来 公知のステアリン酸アミドを用いた以外は実施例
１と同様にして、感熱記録材料を製造した。 このようにして製造した本発明による感熱記録
材料と比較用感熱記録材料とに、フアクシミリ装
置〔沖電気工業(株)製OKIFAX―7100〕を用いて
高速で印字させることにより、発色画像を形成さ
せて、カス付着、ステイツキング現象の有無およ
び画像濃度を検討した。結果表１に示す。

【表】

【表】 表１に示されるように、本発明による感熱記録
材料は、従来の感熱記録材料と比較して、カス付
着およびステイツキング現象は認められず、画像
濃度もまた良好であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 無色または淡色のロイコ染料と、加熱時に前
   記ロイコ染料と反応して発色させる酸性物質また
   はフエノール性化合物とを含有する感熱発色層を
   支持体上に設けてなる感熱記録材料において、前
   記感熱発色層中に、ステアリン酸亜鉛および下記
   一般式で示される化合物を含有せしめたことを特
   徴とする感熱記録材料、 （式中、R₁は炭素数１〜30のアルキル基であ
   る）。