JPS6224558B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を緋色ないし赤色に
染色する方法に関する。更に詳しくは本発明は遊
離酸の形で下記一般式（） （式中、Ｒは水素または炭素数４までの低級アル
キル基、X₁は水素、メトキシ基またはスルホン
酸基、X₂は水素を表わす。ｍは０または１を表
わす。） で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
ーズ系繊維の染色法である。

β−スルフアートエチルスルホニル基を有する
染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として
繊維材料の染色に適用されることは公知である。
しかし、β−スルフアートエチルスルホニル基を
有するアゾ系の反応染料による染色物は、一般に
塩素堅牢度が低く、水道水に含まれる塩素による
退色現象がしばしば問題となつており、そのため
塩素堅牢度のすぐれた反応染料の出現が強く要望
されていた。

β−スルフアートエチルスルホニル基と異なる
もの一つの代表的な反応基としてモノクロルトリ
アジニル基を反応基とする染料も知られている
が、これらの反応染料は一般に染色温度に高温を
要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使
用されるにすぎず、更に得られた染色物の酸安定
性が低いという欠点を有しているため、実用的に
は決して充分とは言えなかつた。このようなこと
から本発明者らは、特に塩素堅牢度のすぐれた緋
色のビニルスルホン型反応染料を求めて鋭意検討
を行つた結果、前記一般式（）で示される染
料、すなわち反応基としてβ−スルフアートエチ
ルスルホニル基とモノクロルトリアジニル基を有
するモノアゾ染料がすぐれた塩素堅牢度の緋色の
染色物を与えることを見い出した。また、本発明
の染料は前記のようなモノクロルトリアジニル基
を有する反応染料の欠点をも解消できることを見
い出した。

本発明においてセルローズ系繊維としては、た
とえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコースス
フ等の天然あるいは再生セルローズ繊維をあげる
ことができる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第
三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下に芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い温
度で行われる。また、捺染法による染色もでき例
えば重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、第三リン酸ソー
ダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素および糊剤好
ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を繊維に
印捺し、中間乾燥後100〜200℃で蒸熱または乾燥
することにより行われる。

更に本発明の染色は連続法により行われてもよ
いし、コールドパツトバツチ染色も可能である。

本発明の染料は、たとえば次のようにして製造
することができる。一般式（） （式中、ｍは前記の意味を有する。） で示されるアミノナフタレンスルホン酸を通常の
方法でジアゾ化し、次いでγ酸と中性ないしアル
カリ性でカツプリングさせて、一般式（） （式中、ｍは前記の意味を有する。） で示されるモノアゾ化合物を得、これを塩化シア
ヌルと一次的に縮合させてジクロルトリアジニル
化合物を得る。

ついで一般式（） （式中、Ｒ、X₁、X₂は前記の意味を有する） で示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて
一般式（）の染料を得ることができる。

あるいは塩化シアヌルに一次的に一般式（）
のアニリン化合物を縮合させ、ついで二次的に一
般式（）のモノアゾ化合物を縮合させることに
よつても一般式（）の染料を得ることができ
る。

あるいは、γ酸と一般式（）のアニリン化合
物を任意の順序で塩化シアヌルと縮合させて一般
式（） （式中、Ｒ、X₁、X₂は前記の意味を有する） で示されるモノクロルトリアジニル化合物を得、
続いて一般式（）のジアゾ成分とカツプリング
させることによつても一般式（）の染料を得る
ことができる。

あるいはγ酸を塩化シアヌルと一次的に縮合さ
せた後、一般式（）のジアゾ成分とカツプリン
グさせて一般式（） （式中、ｍは前記の意味を有する） で示されるモノアゾ化合物を得、これに一般式
（）のアニリン化合物を縮合させることによつ
ても一般式（）の染料を得ることができる。

あるいは一般式（） （式中、Ｒ、X₁、X₂は前記の意味を有する） で示されるβ−ヒドロキシエチルスルホン体を一
般式（）のアニリン化合物の代わりに用いそれ
ぞれ同様の反応を行つた後、最後に硫酸中でエス
テル化することにより一般式（）の染料として
もよい。

この様にして得られた本発明の染料は特に塩素
堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれている。

塩素堅牢度はISO法で３級ないし３〜４級であ
り、特に最近一般家庭における洗濯に塩素系標白
剤を使用することが普及してきていることを考え
ると、塩素堅牢度にすぐれている本発明染料の価
値は高い。また近年スポーツウエアの量的拡大と
ともに問題となつている汗日光堅牢度も３級ない
し３〜４級とすぐれており、この点からも本発明
染料の価値は高い。更に従来の反応染料において
は、その染色物が空気中の酸性ガス等により変化
を受け時間の経過とともに堅牢度の低下をきたす
現象が見られたが、本発明染料はその問題点も解
消している。すなわち、本発明染料の染色物の酸
安定性（試験法は染布を１％酢酸に30分浸漬後、
パースピロメータを使用して37±２℃の温度で
125ｇ／cm²で６時間処理する）は４〜５級ないし
５級と良好であり、この点からも価値が高い。

また、本発明染料はアルカリ安定性が良好であ
り、吸尽染色において高い吸尽率および固着率を
示しまた捺染でも高い固着率を示すので、濃度の
高い染色物を得ることができるのみならず、同時
にウオツシユオフ性もすぐれており、未固着染料
の除去が簡単にできると言う大きな利点を有して
いる。

さらに本発明染料は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を変化させ
ても影響受けにくく、極めて再現性良く染色でき
ると言う特異的な性能を有している。

本発明に近似する染料として、たとえば特公昭
39−18184号公報には、下記式 で示される染料が記載されている。

しかし、これらの染料は、本発明染料に比べて
溶解度が低く、さらにビルドアツプ性が劣るため
濃度の高い染色物が得られないと言うだけでな
く、ウオツシユオフ性が極めて劣る欠点を有して
おり、実用上の価値は小さい。

さらに後者の染料では特に耐光堅牢度も劣つて
いる。

次に本発明方法を実施例によつて説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例 １ 式(1) で示される染料0.3部を200部の水に溶解し芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行つて塩素堅牢度のすぐれた緋色の染色物が得
られた。

上記染料は例えば次の様にして合成される。

0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜５℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させる。これにγ酸11.3部を水100部にPH７
〜８で溶解した液を０〜５℃で１時間で滴下す
る。滴下終了後、20％炭酸ナトリウム水溶液を加
えてPH３に調整し、さらに２時間撹拌する。つい
で１−アミノベンゼン−３−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン硫酸エステル14部を加え、20％炭酸ナ
トリウム水溶液でPHを５〜６に調整しながら40℃
に昇温し、同温度で２時間撹拌する。

ついで再度０〜５℃に冷却した後、炭酸水素ナ
トリウム12.6部を加える。これに、２−アミノナ
フタレン−１・５−ジスルホン酸15部を通常の方
法でジアゾ化した液を０〜５℃で１時間で加え
る。同温度で２時間撹拌した後、塩酸でPHを５〜
６に調整し、塩化ラトリウムを20部加えて結晶を
析出させ、吸引過し、洗浄した後60℃で乾燥し
て染料(1)を得た。

実施例１と同様にして下記の染料(2)、(3)を用い
て染色したところいずれも塩素堅牢度のすぐれた
緋色の染色物が得られた。

実施例 ２ 式(4) で示される染料0.3部を300部の水に溶解し、芒硝
30部を加え、木綿10部を加えて60℃に昇温する。
ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度
で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピン
グを行つて堅素堅牢度のすぐれた緋色の染色物が
得られた。

同様にして下記の染料(5)、(6)を用いて染色した
ところいずれも塩素堅牢度のすぐれた緋色の染色
物が得られた。

実施例 ３ 色糊組成 前記(1)式の染料 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。

この様にして塩素堅牢度のすぐれた緋色の捺染
色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離後の形で下記一般式 （式中、Ｒは水素または炭素数４までの低級アル
   キル基、X₁は水素、メトキシ基またはスルホン
   酸基、X₂は水素を表わす。ｍは０または１を表
   わす。） で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
   ーズ系繊維の染色法。