JPH01187549A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱現像カラー感光材料に関するものであり、
特に生保存正に優れ、色再現が向上したカラー画像を得
ることができる熱現像カラー感光材料に関するものであ
る。

（先行技術とその問題点） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎ｊ非銀塩写真績（１９８２年　コロナ社発行）の
２４２頁〜２５５頁、米国特許第４５００６２６号等に
記載されている。

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ
化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を還元
剤もしくはその前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲ
ン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる
方法が提案されている。また、欧州特許公開２２０７４
６号、公開技報８７−６１９９　（第１２巻２２号）に
は、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として、
Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を
表す）の還元的な開裂によって拡散性色素を放出する化
合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されている。

ところで、多色画像を得るためには各り異なる色相を呈
する色素供与性化合物を感色性の異なるハロゲン化銀乳
剤と組合せ、それぞれの層を支持体上に重層する必要が
ある。例えばイエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３組のそれぞれ感色性が異なるハロゲン化銀乳剤を含む
感光層を用いる必要がある。

また、カラー画像のスティンをできるだけ抑制するため
に、露光部において銀現像による還元剤の消費をできる
だけ迅速に行う必要がある。このため、還元剤として耐
拡散性の電子供与体に加えて拡散性の電子伝達剤を用い
るのが好ましい。

しかしながら、上記のような感光層と還元性物質を含有
する実質的に非感光性の中間層を隣接して積層した場合
、生保存性と色再現性が本来期待できるはずのレヘルに
到達しないという問題があることが分かった。

（発明の目的） 本発明の目的は、被還元性の色素供与性化合物を用いた
熱現像カラー感光材料の生保存性と色再現性を改良する
ことにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、電子伝達剤、電子供与体及び前記
電子供与体により還元されて拡散性の色素を放出する被
還元性色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光材料
において、感色性が互いに異なる少なくとも２つの感光
層とその間に耐拡散性還元性物質を含有する実質的に非
感光性の中間層（Ａ）を有し、かつ該感光性層と中間層
（Ａ）との間に、耐拡散性還元性物質を含有しない中間
層（Ｂ）を有することを特徴とする熱現像カラー感光材
料によって達成できた。

中間層（Ａ）に用いる還元性物質としては、耐拡散性の
有機還元剤が好ましく、特に組み合わせて用いる電子供
与体よりも被還元性色素供与性化合物との反応性が同等
ないしは、低いものが望ましい。

好ましくは、下記の一般式（１）、（ＩＩ）または（Ｉ
ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。

一般式（Ｉ） ｌ ｌ　　　Ｒ’ （Ｉ［ｌ） 式中、ＸＩ　は水酸基、−ＮＲ５Ｒｂ、−Ｎ）（Ｓ０２
Ｒ７を表わす。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’４は 水素原子； Ｒ− ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）；脂肪
族基（例えば炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−デシル基、ｔｅｒｔ−デシルＬ　ｎ−ドデシル基、５
ｅｃ−ドデシル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、ｎ−ペンタ
デシル基、５ｅｃ−ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ペンタ
デシル基、５ｅｃ−オクタデシル基、ｔｅｒｔ−オクタ
デシル基などの直鎖又は分岐アルキル基）、炭素数１〜
２２の置換アルキル基〔置換基としては、ハロゲン原子
、ヒドロキシル基、アルコキシ基、置換アミノ基（アル
キル又はアリールスルファモイル基やアルキル又はアリ
ールカルバモイル基も含む）、シアノ基、２−ヒドロキ
シエチル基、３−メトキシプロピル基、３−ｎ−ブチル
スルファモイルプロピル基など）〕、 炭素数３〜２２のアルケニル基（例えばアリル基など）
、 炭素数５〜１２のシクロアルキル基（例えばシ６一 クロヘキシル基など）、 炭素数７〜２２のアラルキル基（例えばベンジル基、フ
ェネチル基、４−メチルフェニルエチル基など））； アリール基（例えばフェニル基又はヒドロキシ基、アル
キル基、アルコキシ基、アリールスルホニル基で置換さ
れたフェニル基）； アルコキシ基、例えば炭素数１〜２２の置換されてもよ
いアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基など）； アリールオキシ基、例えば炭素数６〜２２の置換されて
もよいアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、４−ｎ
−ブトキシフェニルオキシ基など）；アルキルチオ基、
例えば炭素数１〜２２の置換されてもよいアルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ペンチル
チオ基、ｎ−ドデシルチオ基、ｎ−ペンタデシルチオ基
、５−クロロペンチルチオ基など）； アリールチオ基、例えば炭素数６〜２２の置換されでも
よいアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、４−ニ
トロフェニルチオ基など）；スルホニル基、例えば炭素
数１〜３０のアルキル又はアリールスルホニル基（例え
ばｎ−ドデシルスルホニル基など）； アシル基、例えば炭素数２〜３０のアシル基（例えばス
テアロイル基など）； カルバモイル基、例えば炭素数２〜３０のカルバモイル
基（例えば２，５−ジ（１）アミルフェノキシエチルカ
ルバモイル基）； エステル基、例えば炭素数２〜３０のエステル基（例え
ばｐ−（ｔ）オクチルベンジルオキシカルボニル基）； スルファモイル基、例えば炭素数１〜３０のスルファモ
イル基（例えばオクタデシルスルファモイル基など）； アミド基、例えば炭素数２〜２２の置換されていても良
いアミド基（例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミノ
基、α−（２，４−ジーも一アミルフェノキシ）ブタン
アミド基など）；ウレイド基、例えば炭素数１〜２２の
置換されていても良いウレイド基（例えばＮ、Ｎ−ジエ
チルウレイド基など）； ウレタン基、例えば炭素数２〜２２の置換されていても
良いウレタン基（例えばフェノキシカルボニルアミノ基
、ブトキシカルボニルアミノ基など）； スルホ基； カルボキシル基などを表わす。

Ｒ５，Ｒｈは水素原子、脂肪族基、アリール基（脂肪族
基、アリール基はＲＩ　、　Ｒ４におけると同様の定義
）を表わす。

Ｒ？は 脂肪族基（例えば炭素数１〜２２のアルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｉ
−ペンチル基などの直鎖及び分枝アルキル基）、 炭素数１〜２２の１換アルキル基〔置換基としてハロゲ
ン原子（塩素原子又は臭素原子）をもつｑ− もの、例えば２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基
、３−クロロプロピル基、４−ブロモブチル基、ジクロ
ロメチル基など；ヒドロキシ基をもつもの、例工ば２−
ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒ
ドロキシエチル基、６−ヒドロキシヘキシル基など；ス
ルホニル基をもつもの、例えばエクンスルホニルメチル
基、ｎ−ブチルスルホニルエチル基、アリールスルホニ
ルブチル基など；アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−へキシルオキシ基など
）をもつもの、例えばメトキシメチル基、メトキシエチ
ル基、エトキシエチル基、ｎ〜ブトキシエチル基、３−
メトキシプロピル基、ｎ−へキシルオキソエチル基など
；アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基
、ｎ−へキシルチオ基など）をもつもの、例えば、メチ
ルチオメチル基、メチルチオエチル基、３−エチルチオ
プロピル基、ｎ−へキシルチオエチル基など；又は置換
アミノ基をもつもの、例えば４−（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ）ブチル基、５−アセトアミドペン
チル基、４−メチンスルホニルアミノブチル基、アニリ
ノメチル基など〕　； シクロアルキル基（例えばシクロヘキシルなど）；炭素
数７〜２２の置換基を有してもよいアラルキル基（例え
ばヘンシル基、４−メチルヘンシル基、４−クロロベン
ジル基、フヱネチル基、４−メチルフェニルエチル基な
ど））、 置換アミノ基（例えば炭素数１〜２０のアルキル基もし
くはアリール基でモノまたはジ置換されたアミノ基（例
えばジプロピルアミノ基など））、又は アリール基、例えばフェニル基及び置換フェニル基（置
換基として、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
）をもつもの、例えば４−クロロフェニル基、４−７’
ロモフエニル基、２−クロロフェニル基など；ヒドロキ
シ基をもつもの、例えば２−ヒドロキシフェニル基、４
−ヒドロキシフェニル基、２．５−ジヒドロキシフェニ
ル基など；置換されてもよいアルキル基をもつもの、例
えば４−メチルフェニル基、４−１−プロピルフェニル
基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、２−１０ロー４−メ
チルフェニル基、４−クロロメチルフェニル基、２，５
−ジヒドロキシ−４−アルキルフェニル基など；置換さ
れてもよいアルコキシ基をもつもの、例えば４−メトキ
シフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロ
ポキシフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル
基、３−メトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキソ
フェニル基、４−ｎ−ドデシルオキソフェニル基、３−
ｎ−ペンタデシルオキソフェニル基など、置換されても
よいアルキルチオ基をもつもの、例えば４−メチルチオ
フェニル基、４−エチルチオフェニル基、４−ｎ−ブチ
ルチオフェニル基、３−ｎ−へキシルチオフェニル基、
３−ｎ−デシルヂオーフェニル基など；アルコキシカル
ボニル基をもつもの、例えば４−メトキシカルボニルフ
ェニル基、４−エトキシカルボニル−２−クロロフェニ
ル基など；カルボキシ基をもつもの、例えば４−カルボ
キシフェニル基など；カルバモイル基をもつもの、例え
ば４−カルバモイルフェニル基、４−メチルアミノカル
ボニルフェニル基、２−クロロ−１−（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノカルボニル）フェニル基など；置換アミノ基（
Ｍ換基としては、アルキル基、アラルキル基、フェニル
基、カルボン酸あるいはスルホン酸から誘導されるアシ
ル基など（これら各置換基は更に置換されてもよい）を
もつもの、例えば４−メチルアミノフェニル基、４−（
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ベンジルアミノ）フェニル基、４−アセトアミド
フェニル基、４−メタンスルホニルアミノフェニル基、
３−ｎ−ヘプタノイルアミノフェニル基、３−フェニル
スルホニルアミノフェニル基など；ニトロ基をもつもの
、例えば４−ニトロフェニル基、４−ニトロ−２−メチ
ルフェニル基、２−クロロ−４−ニトロフェニル基など
；シアノ基をもつもの、例えば４−シアノフェニル基な
ど；アシル基をもつもの、例えば４−アセチルフェニル
基、２−メチル−４−アセチルフェニル基、４−ベンゾ
イルフェニル基など；スルホニル基をもつもの、例えば
４−メタンスルホニルフェニル基、２−クロロ−４−エ
タンスルホニルフェニル基、４−フェニルスルホニルフ
ェニル基、３−（２，５−ジヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ
−ペンチルフェニル）スルホニルフェニル基など；スル
ファモイル基をもつもの、例えば３−スルファモイルフ
ェニル基、３−（ｎ−ブヂルアミノスルホニル）フェニ
ル基、２−クロロ−４−フェニルアミノスルホニルフェ
ニル基など；やスルホ基をもつもの、例えば４−スルホ
フェニル基、２−クロロ−５−スルホフェニル基など）
を表わす。

Ｒ８はアリール基（アリール基の詳細はＲ７と同じ）を
表わす。

ＲＱ、ＲＩＧ、ＲＩ　ｌ、Ｒ１２、Ｒ１３は各々水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基
、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニル基
、アルコキシ基、Ｎ−ｉ換カルバモイル基、又はＮ−置
換スルファモイル基の中から選ばれた置換基を表わし、
これらの置換基はさらに水酸基、カルボキシル基、スル
ホ基、エステル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、シ
アノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基、ウレイド基、又は置換ウレイド基で置換
されていてもよい。

Ｘｌ、Ｘ３、ｘ４はＸＩ　と同様の基から選ばれる基も
しくはＲ１と同様の基から選ばれる基を表わし、ｘ２と
Ｘ４の少なくとも一方はＸｌ　と同様の基から選ばれる
基を表わす。ＸｌとＸ４のいずれもがＸｌと同様の基か
ら選ばれる基である場合、Ｘ３はＲ１と同様の基から選
ばれる基を表わす。

Ｒ’　とＲ２、Ｒ２とＸ４は共同して縮合環を形成して
いても良く、またＲ５とＲ６は共同して複素環を形成し
ていても良い。

一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物は、化合
物自身を耐拡散性にするために化合物中のＲ１〜ＲＩＧ
およびＸ１〜ｘ４の炭素数の合計は少なくとも８個以上
であることが好ましく、より好ましくは１０個以上であ
り、更に好ましくは１５個以上である。化合物を耐拡散
化する別の手段として、一般式（１）〜（ＩＩＩ）の化
合物はＲ１−Ｒ１３で連結されたビス体、トリス体を形
成していても良いし、またＲ＋、Ｌ−Ｒ＋＋によって重
合体へ連結されたオリゴマー、ポリマーであっても良い
。

一般式（Ｉ）〜（Ｉ［［）の中で、本発明の目的に対し
て好ましいものは一般式（１）、（ＩＩ）であり、一般
式（１）のものが特に好ましい。

一般式（１）中、Ｘｌとして好ましいのは水酸基と−Ｎ
Ｈ３Ｏ２Ｒ’基であり、特に水酸基である場合が好まし
い。

一般式（１）中、Ｘ３がＲ１と同様の基から選ばれる基
である場合が好ましく、更にＸｌ、Ｘ３がＲ１と同様の
基から選ばれる基であってＸ４がＸｌと同様の基から選
ばれる基である場合が特に好ましい。

また、中間層（Ａ）に添加する耐拡散性の還元剤は、後
述の電子供与体と同じであっても良い。

以下に耐拡散性の還元剤の具体例を掲げるが、本発明は
これらに限定されるものではない。

（１）　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３ＨＩＩ 〜１７− −１８〜 ０■ υ１ ０■ Ｈ３ Ｈ ０■ ０■ Ｒ しυし＋７Ｈ３ｓ（ｎ） ＩＩ Ｈ３ −２，３− Ｈ すｈ 一乙ｑ− ０■ ２６一 ０■ υ１ Ｉ Ｕ■ ＣＨ。

上記の還元性物質の合成法については以下の特許に記載
されている方法を使用できる。

米国特許２，３６０，２９０号、同２，４０３゜７２１
号、同２，４１８，６１８号、同２，７０１．１９７号
、同２，７２８，６５９号、同２゜７３５．７６５号、
同２，７３２，３００号、同３．７００．４５３号、特
公昭５９−３７４９７号、特開昭５９−２０２４６５号
、同５５−７２１５８号、同５５−４３５２１号、同５
７−２２２３７号、同５Ｅ１１５６９３２号、同５９−
５２４７号、同６２−１０３６３８号、ＯＬＳ　　２７
３２９７１号など。

上記の還元性物質の添加量は、各中間層（Ａ）において
、支持体ＩＭ当たり０．０５　ミリモル−１０ミリ モル、各中間層（Ａ）においてその層のバインダーＩｇ
当たり０．０１　ミリモル〜ｌＯミリモル、好ましくは
０．１ミリモル〜５ミリモルである。

還元性物質は必要に応じて保護層にも添加することもで
きる。保護層に添加する場合の添加量は保護層のバイン
ダー１ｇ当り、０．０１　ミリモル−１０ミリ ルである。

中間層（Ａ）に還元性物質を添加する方法には、オイル
分散法、ポリマー分散法、微粒子分散法などがあり、ど
の方法により添加しても良い。

本発明の中間層（Ａ）及び（Ｂ）のバインダーとしては
、ゼラチン、またはゼラチン誘導体、セルロース誘導体
デキヌトランの様なポリサッカライド、アラビアゴムの
様な天然物質、ポリビニルアセクール（好ましくはアセ
タール化度が２０％以下、例えばポリビニルブチラール
）ポリアクリルアシド、ポリビニルピロリドン、エチル
セルロース、ポリビニルアルコール（好ましくは、ケン
化率が７５％以上のもの）等の水溶性ポリマーなどが挙
げられる。

また、必要に応じてこれらのバインダーを２種以上混合
使用してもよい。

本発明の中間層（Ａ）及び（Ｂ）は、浸漬法、エアーナ
イフ法、カーテン塗布法、ホッパー塗布法等の各種塗布
法を採用することができ、膜厚としては、乾燥膜厚で、
０．０１　μｍ−１５μｍ、好ましくは０．１μｍ〜５
μｍである。

さらに、本発明の中間層（Ａ）および／または（Ｂ）に
は、固体粒子を含有しても良い。例えば二酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、二酸化ケ
イ素、等の各種白色顔料、カーボンブラックの様な黒色
顔料、その他、有機及び無機の着色顔料等を使用するこ
とができる。

また、フェライト、アルミニウム粉、銅粉、黒鉛粉等の
金属粉を使用することができる。

また、ポリマー粒子も本発明の中間層の固体粒子として
用いることもできる。

これらの固体粒子は必要に応じて、２種以上を併用して
用いても良い。

含有させる、固体粒子の平均粒径は、０．００５μｍ〜
１．０μｍであり、好ましくは、０．０１　ｕ　ｍ　〜
０．５μｍである。

本発明の中間層中の固体粒子の含有量は、中間層のバイ
ンダーに対して、５重量％以上が好ましく、さらに好ま
しくは２０〜１００重量％である。

なお、前記固体粒子は保護層等に含有させることもでき
る。

本発明では、感色性の異なる、感光層の間に、上記の還
元性物質を含有する実質的に非感光性の中間層（Ａ）を
設け、かつ、該感光性層と中間層（Ａ）との間に、上記
の還元性物質を含有しない中間層（Ｂ）を設ける。

各々、感色性が異なる感光層が３組ある場合、これら、
中間層（Ａ）及び（Ｂ）は好ましくは、各々の感光層の
間に設ける。中間層（Ａ）が複数ある場合、各々の中間
層（Ａ）に添加する還元性物質は、同一でも異なってい
てもよい。

本発明では、被還元性色素供与性化合物を電子伝達剤お
よび電子供与体と共にバインダーおよびハロゲン化銀乳
剤と組合せて１単位の感光層とする。被還元性色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤と同一の層に添加してもよ
いが、隣接する層にそれぞれを別けて添加してもよい。

後者の場合、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲン
化銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい
。

この場合、電子伝達剤および電子供与体はハロゲン化銀
乳剤層、被還元性色素供与性化合物層のいずれの層にも
添加できるが、少なくとも電子伝達剤はハロゲン化銀乳
剤層に存在するのが好ましい。

本発明ではこのような感光層を少なくとも２組用いる。

通常フルカラーを再現するためには、互いに感色性の異
なる感光層を３組設ける。例えば青感層、緑感層、赤感
層の３組の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の
３組の組み合わせなどがある。各感色層は通常型のカラ
ー感光材料で知られている種々の配列順序を採ることが
できる。

また、これらの各感色層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料の好ましい層構成の例と
しては、 支持体−熱現像性赤感光層−中間層（Ｂ）−還元性物質
を含む中間層（Ａ）−中間層（Ｂ）−熱現像性緑感光層
−中間層（Ｂ）−還元性物質を含む中間層（Ａ）−中間
層（Ｂ）−熱現像性青感層−保護層。

透明支持体−熱現像性青感光層−中間Ｊｉｇ　（Ｂ）−
還元性物質を含む中間層（Ａ）−中間層（Ｂ）−熱現像
性緑感光層−中間層（Ｂ）−還元性物質を含む中間層（
Ａ）−中間層（Ｂ）−熱現像性赤感光層−保護層。

支持体−シアン色素供与性化合物層−赤感性乳剤層−中
間層（Ｂ）−還元性物質を含む中間層（Ａ）−中間層（
Ｂ）−マゼンタ色素供与性化合物層−緑感性乳剤層−中
間層（Ｂ）−還元性物質を含む中間層（Ａ）−中間層（
Ｂ）−イエロー色素供与性化合物層−青感性乳剤層−保
護層。

熱現像カラー感光材料には、この他、下塗り層、黄色フ
ィルター層、アンチハレーション層、バック層などの種
々の補助層を設けることができる。

本発明の中間層は黄色フィルター層を兼ねていてもよい
。

次に本発明で用いる被還元性の色素供与性化合物につい
て説明する。

本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は、好ましく
は下記一般式（（、−Ｉ　）で表される化合物である。

ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｄ　ｙ　ｅ　　　一般式（Ｃ
−１）式中、ＰＷＲは還元されることによって−（Ｔｉ
ｍｅ）ｔ−Ｄ　Ｖ　ｅを放出する基を表す。

ＴｉｍｅはＰＷＲから−（Ｔｉｍｅ）ｔ　　Ｄ　ｙ　ｅ
として放出されたのち後続する反応を介してＤｙｅを放
出する基を表す。

ＬはＯまたは１の整数を表す。

Ｄｙｅは色素またはその前駆体を表す。

最初にＰＷＨについて詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許４，１３９，３８９号、あるいは米国
特許４，１３９，３７９号、同４．５６４．５７７号、
特開昭５９−１８５３３３号、同５７−８４４５３号に
開示されたように還元された後に分子内の求核置換反応
によって写真用試薬を放出する化合物における電子受容
性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当する
ものであっても良いし、米国特許４．２３２，１０７号
、特開昭５９−１０１６４９号、リザーチディスクロー
ジャー（１９Ｂ４）ＩＶ、２４０２５号あるいは特開昭
６１−８８２５７号に開示されたごとく、還元された後
に分子内に電子移動反応による写真用試薬を脱離させる
化合物における電子受容性のキノノイド中心及びそれと
写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当
するものであっても良い。また特開昭５６−１４２５３
０号、米国特許４，３４３，８９３号、同４，６１９．
８８４号、に開示されたような還元後に一重結合が開裂
し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置換さ
れたアリール基及びそれと写真用試薬を連結する原子（
硫黄原子または炭素原子または窒素原子）を含む部分に
相当するものであっても良い。また米国特許４，４５０
，２２３号に開示されているような、電子受容後に写真
用試薬を放出するニトロ化合物中のニトロ基及びそれと
写真用試薬を連結する炭素原子を含む部分に相当するも
のであってもよいし、米国特許４，６０９，６１０号に
記載された電子受容後に写真用試薬をベータ脱離するジ
ニトロ化合物中のジェミナルジニトロ部分およびそれを
写真用試薬と連結する炭素原子を含む部分に相当するも
のであっても良い。

また、特願昭６２−１０６８８５号に記された一分子内
にＳＯ□−Ｘ（Ｘは酸素、硫黄、窒素のいずれかを表わ
す）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０
６８９５号に記された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上
記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２
−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ　′結合
（Ｘ′はＸと同義かまたは−ＳＯ□−を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる 本発明の目的をより十分に達成するためには一般式（Ｃ
−Ｉ　）の化合物の化合物の中でも一般式（ＣＩＩ）で
表されるものが好ましい。

一般式［ＣＩＩ） Ｉ　　１．・″ ＥＡＧ” （Ｔｉｍｅ＋ＹＩＤｙｅはＲＩＯＩ　、　Ｒ１０２ある
はＥＡＧの少なくとも一つと結合する。

一般式（ＣＩＩ）のＰＷＲに相当する部分について説明
する。

Ｘは酸素原子（−０−）、硫黄原子（−３−）、窒素原
子を含む基（−Ｎ　ＣＲ”３）−）を表す。

ＲＩＯＬ　、Ｒ１０２およびＲ１０３は水素原子以外の
基、または単なる結合を表す。

ＲＩＯＩ、Ｒ１°２、及びＲ１０３で表わされる水素原
子以外の基を以下に列挙する。

アルキル基、アラルキル基（置換されてもよいアルキル
基、アラルキル基。例えば、メチル基、トリフルオロメ
チル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジメチルアミノ
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミノメチル
基、アセチルアミノメチル基、エチル基、２−（４−ド
デカノイルアミノフェニル）エチル基、カルボキシエチ
ル基、アリル基、３，３．３−）リクロロプロビル基、
ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−Ｑ　７− 一フチル基、ｎ−ペンチル基、５ｅｃ−ペンチル％、ｔ
−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、５
ｅｃ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、シクロヘキシル基
、ｎ−オクチル基、５ｅｃ−オクチル基、ｔ〜オクチル
基、ｎ−デシル基、ｎ　−ウンデシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘ
キサデシル基、５ｅｃ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデ
シル基、ｎ−オクタデシル基、ｔ−オクタデシル基、な
ど）、アルケニル基（置換されてもよいアルケニル基。

例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メチルビ
ニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−１−イ
ル基、など）、アルキニル基（置換されてもよいアルキ
ニル基。例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−
エトキシカルボニルメチル基、など）、 アリール基（置換されてもよいアリール基。例えば、フ
ェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシフェニル基、３
−クロロフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、
４−ヘキサデカンスルホニ−３８〜 ルアミノフェニル基、２−メタンスルホニル−４＝ニト
ロフエニル基、３−ニトロフェニル基、４−メトキシフ
ェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、４−メタン
スルホニルフェニルＬ２゜４−ジメチルフェニル基、４
−テトラデシルオキシフェニル基、など）、 複素環基（置換されてもよい複素環基。例えば、１−イ
ミダゾリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、５−ニ
トロ−２−ピリジル基、３−ピリジル基、３，５−ジシ
アノ−２−ピリジル基、５−テトラゾリル基、５−フェ
ニル−１−テトラゾリル基、２−ヘンツチアゾリル基、
２−ヘンツイミダゾリル基、２−ベンツオキサシリル基
、２−オキサゾリン−２−イル基、モルホリノ基、など
）、アシル基（置換されてもよいアシル基。例えば、ア
セチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、１ｓｏ−ブ
チロイル基、２，２−ジメチルプロピオニル基、ヘンジ
イル基、３．４−ジクロロベンゾイル基、３−アセチル
アミノ−４−メトキシベンゾイル基、４−メチルベンゾ
イル基、４−メトキシ−３−スルホベンゾイル基、など
）、スルホニル基（置換されてもよいスルホニル基。

例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ク
ロルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタ
ンスルホニル基、ｎ−オクタンスルホニル基、ｎ−ドデ
カンスルホニル基、ｎ−ヘキサデカンスルホニル基、ヘ
ンゼンスルホニル基、４−トルエンスルホニル１．４−
ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルホニル基、など）、 カルバモイル基（置換されてもよいカルバモイル基。例
えば、カルバモイル基、メチルカルハモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）カル
バモイル基、ジエチルカルバモイル基、シクロへキシル
カルバモイル基、ジ−ｎ−オクチルカルバミル基、３−
ドデシルオキシプロピルカルバモイル基、ヘキサデシル
カルバモイル基、１−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）プロピルカルバモイル基、３−オクタンスルホ
ニルアミノフェニルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクタデ
シルカルバモイル基、など）、スルファモイル基（置換
されてもよいスルファモイル基。例えば、スルファモイ
ル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイ
ル基、ジエチルスルファモイル基、ビス−（２−メトキ
シエチル）スルファモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファ
モイル基、メチル−ｎ−オクチルスルファモイル基、ｎ
−ヘキサデシルメチルスルファモイル基、３−エトキシ
プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−
メチルスルファモイル基、４−デシルオキシフェニルス
ルファモイル基、メチルオクタデシルスルファモイル基
、など）、Ｒ１０１、及びＲ１０３は置換あるいは無置
換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基などが好ま
しい。Ｒ１０１１およびＲ１°３の炭素数は１〜４０が
好ましい。

Ｒ１０２は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル
基が好ましい。例としてはＲ１１１１、Ｒ′０３の時に
述べたアシル基、スルホニル基と同様である。炭素数は
１〜４０が好ましい。

ＲＩＯ＋１およびＲ１０２及びＲＩ０３は互いに結合し
て五ないし六員の環を形成しても良い。

Ｘとしては酸素が特に好ましい。

ＥＡＧについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式（ＣＩＩ
）で表される化合物の中でも一般式（ＣＨＩ）で表され
るものが好ましい。

一般式（Ｃ１ｌｌ） （Ｔｉｍｅ−）−ｔＤｙｅはＲＩ０４　、ＥＡＧの少な
くとも一方に結合する。

Ｘは前記と同じ意味を表わす。

Ｒ１０４はＸ、窒素原子と結合し、窒素原子を含めて五
ないし六員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子
群を表す。

以下にこの複素環にあたる部分について（Ｔ　ｉ　ｍ　
ｅね−Ｄ　ｙ　ｅの結合位置も含めて、好ましい例につ
いて記す。

Ｒ１０２ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＝４３− ＥＡＧ　　　　　　　　　　　　　　ＥＡＧ　　　　　
　　　　　　　　　ＥＡＧｌ　　　　　　　　　　　　
　　１　　　　　　　　　　　　　　　）ＥＡＧ　　　
　　　　　　　　　　　ＥＡＧ　　　　　　　　　　　
　　　　　ＥＡＧｌ１ ＥＡＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅ
ＡＧＢＡＧ ＢＡＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＥＡＧ
ＥＡＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＥＡＧＡＧ ＥＡＧ　　　Ｒ”９ ここでＲ１０ｅ　、　Ｒ１０９、ＲＩＩＯは水素原子、
アルキル基、アリール基またはへテロ環基、等が好まし
い。

ＲＩｌｌ　はアルキル基、アリール基、アシル基、スル
ホニル基を表わす。（Ｔ　ｉｍｅ＋ｔＤｙ　ｅはＲ１０
８、Ｒｌ°９　、ＲＩｎ　、Ｒ１１＋　に結合しても良
い。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式（Ａ）で
表される基が好ましい。

一般式（Ａ） ■ 一般式（Ａ）において、 Ｚ、は−Ｃ−３ｕｂあるいは−Ｎ−を表す。

■、はＺｌ、Ｚ２とともに三ないし六員の芳香族を形成
する原子団を表しｎは三からへの整数を表す。

Ｖ３；Ｚ３−２ｖ４　；−ｚ３−ｚ、７、■５；Ｚ　３
　　Ｚ　４　　Ｚ　５−１Ｖ６；　　Ｚ３　　Ｚ４　２
５−Ｚｂ−１Ｖ？；−Ｚ３　　Ｚ４　Ｚｓ　　Ｚｂ　　
Ｚ？−１Ｖｓ　　；　　２３　　Ｚａ　　Ｚｓ　　Ｚｂ
　　Ｚ？　　Ｚｅ−である。

３ｕｂ　　　Ｓｕｂ ２２−２．はそれぞれが−Ｃ−１−Ｎ−、−０−。

Ｓｕｂ −Ｓ、−１あるいは一５Ｏ２−を表し、Ｓｕｂはそれぞ
れが単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に
記した置換基を表す。Ｓｕｂはそれぞれが同じであって
も、またそれぞれが異なっていても良く、またそれぞれ
互いに結合して三ないし六員の飽和あるいは不飽和の炭
素環あるいは複素環を形成してもよい。

一般式（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数シグマ
バラの総和が＋０．５０以上、さらに好ましくは＋０．
７０以上、最も好ましくは＋０．８５以上になるように
Ｓｕｂを選択する。

ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって置換されたアリール基、あるいは複素環基であ
る。ＥＡＧのアリール基あるいは複素環基に結合する置
換基は化学物全体の物性を調節するために利用すること
が出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の受は
取り易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、拡散
性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対する
分散性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対する
反応性等を調節するのに利用することが出来る。

ＥＡＧの具体的な例は欧州特許公開２２０７４６Ａ２号
第６〜７頁に記述されている。

Ｔｉｍｅは窒素−酸素、窒素−窒素あるいは窒素−硫黄
結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介してＤ
ｙｅを放出する基を表す。

Ｔｉｍｅで表される基は種々公知であり、例えば特開昭
６１−１４７２４４号（５）頁−（６）頁、同６１−２
３６５４９号（８）頁−頁、特願昭６１−８８６２５　
（３６）頁＝（４４）頁に記載の基が挙げられる。

Ｄｙｅが表わす色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラキノン色素、ナフトキノン色素、スヂリル色素、
ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシ
アニン色素などがある。なおこれらの色素は現像時に複
色可能な一時的に短波化した形で用いることもできる。

具体的にはＥＰ７６．４９２Ａ号、特開昭５９−１６５
０５４号に開示されたＤｙｅが利用できる。

以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代表
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではなく、欧州特許公開２２０７４６Ａ２号、公開技
報８７−６１９９等に記述されている色素供与性化合物
も使用できる。

＾　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　へ−＝　　　　　　　　　　
　　　　　へ　　　　　＝！　　　　　　０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　′　　　　　　０し１
ｌｌｔｌＦ？ Ｓ　　　　　；　　　　　　　　　　　　　　　　−リ
ニ −５７−＋＋＋ ； （１５）　　　　　　　　　Ｃｌ５Ｈ２？ｌ これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に記
載の方法によって合成することができる。

色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、０．０５〜５ミリモル／　ｎｒ、好ましくは０．１
〜３ミリモル／　ｎｒの範囲である。色素供与性物質は
単独でも２種以上組合わゼでも使用できる。

また、黒色もしくは異なる色相の画像を得るために、特
開昭６０−１６２２５１号記載の如く、例えばシアン、
マゼンタ、イエローの各色素供与性物質を少なくとも１
種ずつハロゲン化銀を含有する層中または隣接層中に混
合して含有させる等、異なる色相を有する可動性色素を
放出する色素供与性物質を２種以上混合して使用するこ
ともできる。

本発明では電子供与体および電子伝達剤（ＥＴＡ）を用
いる。

本発明に用いられる電子供与体の例としては、米国特許
第４．５００，６２６−号の第４９〜５０欄、同第４，
４８３，９１４号の第３０〜３１４ｒｊｌ、同第４．３
３０．６１７号、同第４，５９０．１６ｌ− ＝６０− ５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第（１７）〜（
１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７３
６号、同５９−１７１３４５８号、同５９−５３８３１
号、同５９−１８２４４９号、同５９−１１３２４５０
号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号
から同６０−１２８４３９号まで、同６（１−６０−１
９８５４０号、同６〇−１８１７４２号、同６に一２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６１−１３１
２５３号から同６１−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０．７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元
剤や還元剤プレカーサーがある。

特に好ましい電子供与体は前記一般式（１）で表わされ
る耐拡散性の還元剤である。

電子供与体（又はその前駆体）の使用量は広い範囲を持
つが、好ましくは色素供与性物質１モル当り０．０１モ
ル〜５０モル、特に０．１モル〜５モルの程度が好まし
い範囲である。またハロゲン化銀１モルに対し０．００
１モル〜５モル、好ましくは０．０１モル〜１．５モル
である。

これらの電子供与体と組合せて使用するＥＴＡとしては
、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電
子供与体をクロス酸化する能力を有する化合物であれば
どのようなものでも使用できるが、可動性のものが望ま
しい。

特に好ましいＥＴＡは次の一般式（ｘ−ｒ）あるいは（
Ｘ−Ｉｆ）で表わされる化合物である。

〔Ｘ−１３（Ｘ−ＩＩ） 式中、Ｒはアリール基を表す。ＲＩ　ｌ、Ｒ１２、Ｒ′
３、Ｒ”、ＲＩ５及びＲ１６は水素原子、ハロゲン原子
、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルキル基又はアリール基を表し、これらはそれぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。

一般式（Ｘ−Ｉ）、（Ｘ−１１）のＲで表わされるアリ
ール基として例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基
、キシリル基等を挙げることができる。これらの基番１
置換されていてもよい。例えばハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子等）、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、水酸基、アリール基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、アルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、ウレイド基、カルバメート基、カルバモイルオキ
シ基、カーボネート基、カルボキシル基、スルホ基、ア
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）等で置
換されたアリール基であってもよい。

一般式（ｘ−Ｂ、（Ｘ−Ｉ［）のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１
３、ＲＩ４、ＲＩ５及びＲＩ６で表わされるアルキル基
は、炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等）であり、これらのア
ルキル基は、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基、カ
ルボキシル基等によって置換されてもよい。又、アリー
ル基としては、フェニル基、ナフチル基、キシリル基、
トリル基等を用いることができる。これらのアリール基
は、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルキル
基（メチル基、エチル基、プロピル基等）、水酸基、ア
ルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、スルホ基、
カルボキシル基等で置換されてもよい。

本発明においては、一般式（Ｘ−１１）で表わされる化
合物が特に好ましい。一般式（Ｘ−Ｕ）において、Ｒ口
、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲＩ４は、水素原子、炭素数１〜
１０のアルキル基、炭素数１〜１０の置換アルキル基、
及び置換または無置換のアリール基が好ましく、更に好
ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、フ
ェニル基又は水酸基、アルコキシ基、スルホ基、カルボ
キシル基等の親水性基で置換されたフェニル基である。

以下にＥＴＡの具体例を示す。

（Ｘ−１）　　　　　　　　（Ｘ−２）（Ｘ−３）　　
　　　　　　　（Ｘ−６）（Ｘ−４）　　　　　　　　
　（Ｘ−７）（Ｘ−５）　　　　　　　　　（Ｘ−８）
（Ｘ−９）　　　　　　　　　　（Ｘ−１０）本発明で
用いるＥＴＡ前駆体とは、感光材料の使用前の保存中に
おいては、現像作用を有しないが、適当な賦活剤（例え
ば塩素、求核剤等）或いは加熱等の作用により初めてＥ
ＴＡを放出することの出来る化合物である。

特に本発明で使用するＥＴＡ前駆体は、ＥＴＡの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはＰＴＡとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりブロッキング基が
開裂するためにＥＴＡとして機能することが出来る。

本発明で使用するＥＴＡ前駆体としては、たとえば１−
フェニル−３−ピラゾリジノンの２及び３−アシル誘導
体、２−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル誘導
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩（鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等）、ハイドロキノンの
ハロゲン化アシル誘導体、ハイドロキノンのオキサジン
及びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ＥＴＡ前駆体、
４級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、シ
クロへキキスー２−エンー１，４−ジオン型化合物の他
、電子移動反応によりＥＴＡを放出する化合物、分子内
求核置換反応によりＥＴＡを放出する化合物、フタリド
基でブロックされたＥＴＡ前駆体、インドメチル基でブ
ロックされたＥＴＡ前駆体等を挙げることができる。

本発明に用いられるＰＴＡ前駆体は公知の化合物であり
、例えば米国特許第７６７．７０４号、同第３，２４１
，９６７号、同第３．２４６，９８８号、同第３．２９
５．９７８号、同第３．４６２．２６６号、同第３，５
８６．５０６号、同第３，６１５，４３９号、同第３，
６５０，７４９号、同第４，２０９，５８０号、同第４
，３３０．６１７号、同第４，３１０．６１２号、英国
特許第１，０２３，７０１号、同第１，２３１゜８３０
号、同第１，２５８，９２４号、同第１゜３４６．９２
０号、特開昭５７−４０２４５号、同５８−１１３９号
、同５８−１１４０号、同５９−１７８４５８号、同５
９−１８２４４９号、同５１−２８２４５０号等に記載
の現像薬プレカーサーを用いることができる。

特に特開昭５９−１７８４５８号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号等に記載の１−フェニル
−３−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。

ＥＴＡとＥＴＡ前駆体を併用することもできる。

本発明において電子供与体とＥＴＡの組合せは、好まし
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ＥＴＡまたはそれらの前駆体はそれぞれ２種以
上組合ゼで用いることができ、感光材料中の乳剤層（青
感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等）各々に
添加することも、一部の乳剤層Ｑ÷のみ添加することも
、又、乳剤隣接Ｍ（ハレーション防止層、下塗層、中間
層、保ＧＯ− 護層等）に添加することも、更にはずべての層に添加す
ることもできる。電子供与体とＥＴＡは同一層に添加す
ることも別層に添加することもできる。また、これらの
還元剤は色素供与性物質と同一層に添加することも、別
の層に添加することもできるが、耐拡散の電子供与体は
色素供与性物質と同一層に存在するのが好ましい。ＥＴ
Ａは受像材料（色素固定層）に内蔵することもできるし
、熱現像時、微量の水を存在させる場合には、この水に
溶解させてもよい。電子供与体、ＰＴＡまたはそれらの
前駆体の好ましい使用量は色素供与性物質１モルに対し
、総量で０．０１〜５０モル、好ましくは０゜１〜５モ
ル、ハロゲン化銀１モルに対し、総量で０．００１〜５
モル、好ましくは０，０１〜１．５モルである。

また、ＥＴＡは還元剤全体の６０モル％以下、好ましく
は４０モル％以下である。ＥＴＡを水に溶解させて供給
する場合のＥＴＡの濃度は１０−４モル／ｌ−１モル＃
！が好ましい。

本発明の還元性物質、色素供与性物質、電子供与体、電
子伝達剤またはそれらの前駆体およびその他の疎水性添
加を親水性コロイド層に導入するには、高沸点有機溶媒
例えばフクール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチシフタレ−１〜等）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリシクロへキシルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクヂルブチルフォスフェート）、ク
エン酸エステル（例えばアセチルクエン酸１〜リブデル
）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、ア
ルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪
酸エステル類（例えばジブトこ１−シエチルザクシネー
ト、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類
（例えばトリメシン酸トリブヂル）特願昭６１−２３１
５００号記載のカルボン酸類、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号
、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、
同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号に記
載の化合物等を用いて米国特許２，３２２゜０２７号に
記載の方法を用いたり、又は沸点的３０°Ｃ〜１６０°
Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低
級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケント、β−エトキシ
エチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、シク
ロヘキサノン等に溶解した後、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合
して用いてもよい。さらに分散後、必要に応じて限濾過
等により低沸点有機溶媒を除去して用いることもできる
。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。又、
耐拡散性の還元剤１ｇに対して５ｇ以下、好ましくは２
ｇ以下である。更にバインダー１ｇに対して高沸点有機
溶媒１ｇ以下、好ましくは０．５ｇ以下、さらに好まし
くは０．３ｇ以下が適当である。又特公昭５Ｉ−３９８
５３号、特開昭５１−５９９４３号に記載されている重
合物による分散法も使用することができる。その信託剤
中に直接分散するか、あるいは、水又はアルコール類に
溶解した後にゼラチン中若しくは乳剤中に分散すること
もできる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。（例えば特開昭５９−１７４８３０号、同５３−１
０２７３３号、特願昭６２１０６８８２号等に記載の方
法） 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化根乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄
、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９　（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法など単独また
は組合わせて用いることができる。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１　ｍｇないしＪｏｇｌｏｒの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る打機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有ａ銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ／
％が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７，２５７−号、特開
昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、Ｒ
Ｄ１７０２９　（１９７１３年）１２〜１３頁等に記載
の増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５゜６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加部は一般にハロゲン
化銀１モル当たり１０−１′ないし１０−”モル程度で
ある。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６月の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明の熱現像カラー感光材料を保管する場合には特開
昭６１−８８２５６号に記載されているように乾燥剤お
よび／または酸化防止剤の存在下に保管するのが好まし
い。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色素固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第４゜５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本願
にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００．６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−
２４４０３６号等に記載のもなを挙げることができる。

また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６１−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビあゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは一３Ｏ，Ｍ（
Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、住人化学（株
）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバ
インダーは２種以上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１が当たり２０
ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのが適当である。

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５訃眠同６２−２４５２６１号、同６１
−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具
体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど
）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ３Ｎ３−エチレン−ビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６１２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物に分類
される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有
しており、上記の促進効果のいくつかを合セ持つのが常
である。これらの詳細については米国特許４，６７８，
７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
へツクマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１，４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと鉗形成反応しろる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭６１　２３２４５１
ｑに記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光要素と色素固定要素に別りに添加するのが有
利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または恨および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基とｒｉ換反応を起す親電子化合
物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

感光要素または色素固定要素の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
Ｇ４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い（４０°Ｃ以下）ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として光沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特ｎＭ昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６
１−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
。退色防１Ｆ剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６ｉ１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ヘンシトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３．７９４月など）、４−チアヅリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５月、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２２６０１５２号記載の紫外線吸収
性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．２４１，１５５号、
同第４．２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４．２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭
６２−２３０５９６号等に記載されている化合物がある
。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属ｔＩＦ体はこれ
ら同士を組み合わせて使用してもよい。

感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ１５　ｒＴｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　
Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、スヂルベン系化合物、クマリン系化合物
、ビフェニル系化合物、ヘンジオキサゾリル系化合物、
ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボ
スチリク系化合物などが挙げられる。　蛍光増白剤は退
色防止剤と組み合わせて用いることができる。

感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、ｔす
離性改良、スヘリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的
で種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性
剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１
８３４５７号等に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層には、スヘリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２’−１３５８２６号等に記載され
ているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四フフ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリカーボネ−トなどの特開昭６１−８８２５６
号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビー
ズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１０
０６５号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレツクレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどがら作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または画面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光すう方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許箱４，５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピユークーを用いて作成された画
像信号を利用できる。

熱現像工程での加熱温度は、約５０°Ｃ〜約２５０°Ｃ
で現像可能であるが、特に約８０°Ｃ〜約１８０°Ｃが
有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っ
てもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の
場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０°Ｃ以
上で熱現像工程における温度よりも約１０°Ｃ低い温度
までがより好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０゛Ｃ以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は５０°Ｃ以上１００’Ｃ以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量販下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のい−ｑ　　、ｑ　　− ずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。ま
た内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層
いずれでもよいが、色素固定層および／またはその隣接
層に内蔵させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。また、
感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、こ
れに通電して加熱してもよい。発熱体層としては特開昭
６１−１４５５４４号等に記載のものが利用できる。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５＋　４７号、同５９−１８１３５３号
、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等
に記載されている装置などが好ましく使用される。

実施例１ 第１層用の乳剤（１）の作り方について述べる。

良く攪はんしているゼラチン水溶液（水１０００ｄ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５°Ｃに
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｄと硝酸銀水溶液（水６００　ｍ
ｌｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分にわたって等流量で添加しした。このようにして
平均粒子サイズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０■を添加して６０°Ｃで化学増感を行った。乳剤の
収量は６００　ｇであった。

次に第３層用の乳剤（ＩＴ）の作り方について述べる。

良く攪はんしているゼラチン水溶液（水１０００　ｍｌ
中にゼラチン２０ｇと塩化す１〜ツリウムｇを含み７５
°Ｃに保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウム
を含有している水溶液６００　ｍｌと硝酸銀水溶液（水
６００ｍ１に硝酸１１１！０．５９モルを溶解させもの
）と以下の色素溶液（１）とを、同時に４０分にわたっ
て等流量で添加した。このようにして平均粒子サイズ０
．３５μの色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調整した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、フーチトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０°Ｃで化学増感を行った。乳剤
の収量は６００　ｇであった。

色素溶液（１） 下記構造の色素　　　　　　　　１６０ｍｇメタノール
　　　　　　　　　　　４００　ｍ１次に第５層用の乳
剤（Ｔｌｌ）の作り方についてｉホベる。

良く攪はんしているゼラチン水溶液（水１０００　ｍｌ
中にゼラチン２０ｇとアンモニウムを？６　Ｍさせ５０
°Ｃに保温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを
含有している水溶液１０００　ｍｆｌと硝酸銀水溶液（
水１０１００Ｏに硝酸銀１モルを熔解させたもの）を同
時にｐＡｇをいっていに保ちつつ添加した。このように
して平均粒子サイズ０．５μの単分散八面体沃臭化銀乳
剤（沃素５モル％）を−９７−、、。

調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５■とチオ硫酸ナトリ
ウム２■を添加して６０’Ｃで金および硫黄増感を施し
た。乳剤の収量は１ｋｇであった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（１）を１８ｇ、電子供与体
（ＥＤ−６）を１３ｇ、トリシクロへキシルフォスフェ
ートを９ｇ秤量し、シクロヘキサノン４６ｍ１を加え、
約６０°Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶
液と石灰処理ゼラチンの１０％ｉ液１００ｇ、水６ｏ−
およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇ
とを攪はん混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１
００００　ｒ　ｐｍで分散した。この分散液をイエロー
の色素供与性物資の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様にマゼンタの色素
供与性物質（３）、またはシアン、の色素供与性物質（
１０）を使って作った。

＝９８− これらにより、表１に示す多層構成のカラー感光材料１
０１を作った。

表１ 表　１（続き１） 表　１（続き２） 表　１（続き３） 支持体（ポリエチレンテレフクレー１〜；厚さ１００μ
）水溶性ポリマー（１）９スミカゲルＬ−５（Ｈ）□住
友化学■製 水溶性ポリマー（３）” ■ 界面活性剤　　（１）“　エーロゾル０Ｔ６Ｊ［剤（１
）”　　　１．２−ビス（ビニルスルフォニルアセトア
ミド）エタン 高沸点有機溶媒（１）”　　　）リシクロへキシルフォ
スフェート カブリ防止剤（１）” 還元性物質（３５）” １　　　　　　　υＮ Ｈ３ 増量色素（１）ゝ Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ 〜１０６一 感光材料１０１において、第５層と第４層、第４層と第
３Ｎ、第３層上第２層、第２層と第１層の間に各々本発
明の中間層（Ｂ）を設けた以外は感光材料１０１と同様
の構成を有する感光材料１０２．１０３を作成した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン６３ｇ、下記構造の媒染剤１３０ｇとピリコン
酸グアニジン８０ｇとを１３００ｍｊｉの水に溶解し、
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に４５μｍの
ウェット膜厚となるように塗布した後、乾燥した。

媒染剤 更にこの上にゼラチン３５ｇ、硬膜剤１．２−ビス（ビ
ニルスルフォニルアセトアミド）エタン１．０５ｇを８
００ＩＩｄｌの水に溶解した液を１７μｍのウェット膜
厚となるように塗布乾燥し、色素固定材料を作った。

上記多層構成のカラー感光材料に対し、一方は室温で３
日間、また一方は５０°Ｃ相対湿度６０％の条件下で３
日間の経時を行った。

上記多層構成のカラー感光材料に分光写真機を用い、波
長と直角方向に連続的に濃度が変化しているウェッジを
通して露光した。

この露光ずみのカラー感光材料の乳剤面に１５ｄ／ｄの
水をワイアーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接するように重ね合わせた。

吸収した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、２０秒間加熱した。

次に色素固定材料を感光材料から引きはがすと色素固定
材料上比波長に対応してブルー、グリーン、レッドのス
ペクトルダラムが得られた。

青色光部のシアン、マゼンタ、緑色光部のシアン、イエ
ロー、赤色光部のマゼンタ、イエローの濃度を測定した
結果を表２に示す。

表２より、本発明の、耐拡散性の還元性物質を含有しな
い、中間層（Ｂ）を、感光性層と中間層（Ａ）との間に
設けることにより、経時後のＤ　ｍａｘ及びＤ　ｍｉｎ
の濃度変動の小さい、色再現が向上した画像が得られる
ことがわかった。

なお、表１における、中間層（Ａ−１）及び中間層（Ａ
−２）の還元性物質（３５）“のかわりに、前期例示化
合物（１１）、　　（１４）、　　（１６）。

（２４）、　　（３１）を同モル用いても、同様の効果
が得られた。

なお熱現像カラー感光材料の支持体をポリエチレンで両
面ラミネートされた紙支持体に代えても、同様の同様の
結果が得られた。

実施例２ 実施例１のカラー感光材料１０１と同じ乳剤、色素供与
性物性、電子供与体、電子伝達剤を用いて表３に示す構
成の多層構成のカラー感光材料２０１を作った。なお特
記しない限り添加剤は感光材料１０１と同じ物を使用し
た。

なお有機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。

ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇ　０．１％Ｃ水酸化ナトリウム水溶液１
０００＃！ｌ！とエタノール２００ｄに溶解した。この
溶液を４０°Ｃに保ち撹はんした。この溶液に硝酸銀４
．５ｇを水２００ｍに溶解した液を５分間で加えた。次
いで沈降法により過剰の塩を除去した。

その後ｐＨを６．３に合わせ収ｉｔ３００ｇの有機銀塩
分散物を得た。

また下記構造のカブリ防止剤前駆体１を色素供与物質に
対し０．２倍モル加え、色素供与性物質、電子供与体と
共に実施例１の方法でオイル分散して使用した。

カブリ防止剤前駆体９ 熱？Ｖ剤（１）”　　ベンゼンスルホンアミド塩基プレ
カーサー（２）“ ４−クロルフェニルスルホニル酢酸グアニジン実施例１
と同様に、本発明の中間層（Ｂ）を設け、感光材料２０
２，２０３を作成した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ　（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメデ
ル−Ｎ−ビニルヘンシルアンモニウムクロライド）（ア
クリル酸メチルとビニルヘンシルアンモニウムクロライ
ドの比率は１：１）１０ｇを２００７の水に溶解し、１
０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。この
混合液に硬膜剤を加え、二酸化チタンを分散したポリエ
チレンでラミネートした紙支持体上に９０μｍのウェッ
ト膜厚で塗布乾燥して、色素固定材料を得た。

実施例１と同様に露光後、１５０°Ｃに加熱したヒート
ブロック上で２０秒間均一に加熱した。

色素固定材料の膜面に２０１Ｒ１／ｍ”の水を供給した
後、加熱処理の終わった感光材料と膜面が接するように
重ね合わせ、８０°Ｃのヒートブロック上で６秒間加熱
した後、色素固定材料を感光材料から引きはがすと、色
素固定材料上に色像が得られた。悪材料２０２，２０３
は経時のＤ　ｍａｘ及びＤ　ｎｉｎの濃度変動の小さい
色再現が向上した画像が得られることがわかった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
   ー、電子伝達剤、電子供与体及び前記電子供与体により
   還元されて拡散性の色素を放出する被還元性色素供与性
   化合物を有する熱現像カラー感光材料において、感色性
   が互いに異なる少なくとも２つの感光層とその間に耐拡
   散性還元性物質を含有する実質的に非感光性の中間層（
   Ａ）を有し、かつ該感光性層と中間層（Ａ）との間に、
   耐拡散性還元性物質を含有しない中間層（Ｂ）を有する
   ことを特徴とする熱現像カラー感光材料。