JPH0119710B2 - - Google Patents
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- JPH0119710B2 JPH0119710B2 JP57085367A JP8536782A JPH0119710B2 JP H0119710 B2 JPH0119710 B2 JP H0119710B2 JP 57085367 A JP57085367 A JP 57085367A JP 8536782 A JP8536782 A JP 8536782A JP H0119710 B2 JPH0119710 B2 JP H0119710B2
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- Japan
- Prior art keywords
- water
- parts
- ink
- based ink
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Description
本発明はボールペン用水性インキに関し、更に
詳しくは潤滑性に優れ、書味が滑らかなボールペ
ン用水性インキに関するものである。 従来のボールペン用水性インキは蒸発抑制剤と
してのグリコール系溶剤、グリコールエーテル系
溶剤、グリコールエーテルエステル系溶剤、アミ
ン系溶剤などの水溶性有機溶剤の水溶液に直接染
料、酸性染料、又は塩基性染料などの水溶性染料
を溶解させ、適宜、防腐剤、アニオン、又はノニ
オン界面活性剤を添加してなる低粘性の水性イン
キであるが、これらの水性インキは潤滑性に欠
け、ボールとチツプとの間の摩擦が大きく、合成
樹脂製、又は金属製のチツプに摩耗が生じボール
ががたつき、その結果筆跡にかすれが生じ円滑な
筆記ができなくなつたり、筆記する際ボールとチ
ツプの間の摩耗音が発生し、書味が滑らかでない
という問題点があつた。 本発明者等は、叙上せる問題点を解決するため
に、鋭意研究の結果、本発明を完成したものであ
る。即ち、本発明は、水性インキに下記一般式
（）及び／又は（）で示されるメルカプトベ
ンゾチアゾール誘導体を配合してなるボールペン
用水性インキを要旨とするものである。 （Ｒは、低級アルキル基、Ｈ、ハロゲン基、Ｍ
は、Ｈ，NH4、アルカリ金属を示す。） （Ｒは、低級アルキル基、Ｈ、ハロゲン基、ｎ
は、１〜５の整数を示す。） 本発明の水性インキが何故優れた潤滑性を有
し、ボールとチツプとの間の摩擦を防止し、チツ
プの摩耗を防止する効果を有するのかは定かでは
ないが、次のように推考される。 一般式（）、（）で示されるメルカプトベン
ゾチアゾール誘導体は、極性基であるメルカプト
基を有するところから、金属と化学的もしくは物
理的な吸着を起こす。その結果、非極性基を外に
向けた薄膜を金属表面に形成し、チツプとボール
の間の摩耗係数を下げ潤滑効果を有するものと考
えられる。 以下、本発明を詳細に説明する。 一般式（）で示されるメルカプトベンゾチア
ゾール誘導体の具体例としては、３―メルカプト
ベンゾチアゾール、３―メルカプト―メチルベン
ゾチアゾール、３―メルカプト―クロロベンゾチ
アゾールや、これらのアンモニウム塩、アルカリ
金属塩などがある。 一般式（）で示されるメルカプトベンゾチア
ゾール誘導体の具体例としては、３―メルカプト
ベンゾチアゾールのエチレンオキサイド１〜５モ
ル付加物、３―メルカプトメチルベンゾチアゾー
ルのエチレンオキサイド１〜５モル付加物、３―
メルカプトクロロベンゾチアゾールのエチレンオ
キサイド１〜５モル付加物などがある。 これらを単独もしくは混合して使用可能であ
り、その使用量は水性インキ全量に対して0.01重
量％より少ないと効果が顕著でなく、３重量％よ
り多いとインキ中に不溶解物が残つたり、粘度が
高くなりインキ吐出が悪くなるため0.01〜３重量
％の範囲が好ましい。 又、本発明のインキの着色材として使用せる染
料としては、通常の酸性染料、直接染料、又は塩
基性染料などの水溶性染料のほとんどが使用可能
であるが、その具体例を挙げれば、酸性染料とし
てはミツイナイロンブラツクGL（C.I.15711）、ウ
オーターブラツク＃21（C.I.15985、42090、42745
の混合染料）、ニグロシンNBconc.（C.I.50420）、
エオシンFA（C.I.45380）、アイゼンエリスロシン
（C.I.45430）、ダイワタートラジン（C.I.19140）、
フロキシンPB（C.I.45410）、スミノールミリング
イエローMR（C.I.22910）、ブリリアントブルー
FCF（C.I.42090）、ソルブルブルーOBC（C.
I.42755）などがあり、直接染料としてはカヤラ
スブラツクGconc.（C.I.35255）、ダイレクトデイ
ープブラツクEX（C.I.30235）、ダイレクトフアー
ストブラツクconc.（C.I.27720）、ダイレクトフア
ーストブラツクＢ（C.I.35435）、ダイヤコツトン
フアーストオレンジWS（C.I.29156）、ダイレクト
ブルー2B（C.I.22610）、フタロシアニンブルＧコ
ンク（C.I.22311）、ダイレクトスカイブルー5B
（C.I.24400）などがあり、これらは単独、もしく
は混合して使用可能である。又、塩基性染料とし
てはオーラミンＯ（C.I.Basic Yellow2）、アスト
ラゾンイエロー7GLL（C.I.Basic Yellow21）、ア
ストラゾンゴールデンイエローGL（C.I.Basic
Yellow28）、アストラゾンイエローブラウン
GGL（C.I.Basic Orange30）、ローダミン6GCP
（C.I.Basic Red1）、パラマゼンタベース（C.I.
Basic Red9）、メチルバイオレツト（C.I.Basic
Violet1）、クリスタルバイオレツトex・pdr（C.I.
Basic Violet3）、ローダミンＢ（C.I.Basic
Violet10）、アイゼンビクトリアピユアブルー
BOH（C.I.Basic Blue7）、マラカイトグリーン
（C.I.Basic Green4）などがあり単独、もしくは
混合して使用可能である。 而してこれらの水溶性染料の使用量はインキ全
量に対して0.5〜30重量％使用せる時が好適な結
果が得られる。何故ならば、0.5重量％未満では
インキ濃度が出せず、30重量％より多いとインキ
粘度が高すぎて、ボールペンに充填した際、イン
キ吐出が悪くなることがあるからである。 次に本発明に使用される水溶性有機溶剤として
はエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、チオジエチレングリコール、１，３―ブタン
ジオール、グリセリン、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテート、ホ
ルムアミド、スルホラン、ソルビタン、アセチン
などが挙げられ、これらの１種或いは２種以上が
使用される。而してこれらの水溶性有機溶剤の使
用量はインキ全量に対して10〜40重量％使用せる
時が好適な結果が得られる。 又、水は主溶剤となるもので、その使用量は、
インキ全量に対して28〜89.5重量％が好ましい。
尚、必要に応じ、アニオン、又は、ノニオン界面
活性剤の如き浸透剤、ペンタクロロフエノールナ
トリウム、フエノール、ホルマリンなどの防腐
剤、粘度調製のために水溶性高分子などを適宜選
択して使用可能である。 以下、実施例に従い本発明を更に詳しく説明す
るが、実施例中単に「部」とあるのは「重量部」
を示す。 実施例 １ アイゼンエオシンGH（C.I.45380） 4.0部 エチレングリコール 30.0部 ３―メルカプト―ベンゾチアゾール 1.0部 ペンタクロロフエノール 0.2部 ノイゲンＰ（第一工業製薬(株)製、ノニオン界面
活性剤） 0.1部 水 64.7部 上記成分中の水とエチレングリコールを50〜60
℃に加温し乍ら、アイゼンエオシンGH、３―メ
ルカプト―ベンゾチアゾール、ペンタクロロフエ
ノール、ノイゲンＰを順次加え、２時間撹拌後、
過し、赤色の水性インキを得た。 比較例 １ 実施例１中の３―メルカプト―ベンゾチアゾー
ルを除き、その量だけ水を加えた他は、実施例１
と同様にして赤色の水性インキを得た。 実施例 ２ カヤラスブラツクＧコンク（C.I.35225、日本
化薬(株)製） 7.0部 プロピレングリコール 10.0部 チオジグリコール 10.0部 ３―メルカプト―メチルベンゾチアゾール
0.2部 ノイゲンＰ 0.1部 上記成分を40〜60℃に加温し約２時間撹拌後、
黒色の水性インキを得た。 比較例 ２ 実施例２中の３―メルカプト―メチルベンゾチ
アゾールの代わりに水を加えた他は、実施例２と
同様にして黒色の水性インキを得た。 実施例 ３ 実施例１の３―メルカプト―ベンゾチアゾール
の代わりに３―メルカプト―ベンゾチアゾールの
エチレンオキサイド３モル付加物を加えた他は実
施例１と同様にして黒色の水性インキを得た。 実施例 ４ ソルブルブルーOBB（C.I.42780） 3.0部 ダイワタートラジン（C.I.19140） 3.0部 ３―メルカプト―ベンゾチアゾール 0.5部 ３―メルカプト―クロロベンゾチアゾールのエ
チレンオキサイド５モル付加物 1.5部 エチレングリコール 20.0部 スルホラン 10.0部 水 62.0部 上記成分を実施例２と同様な方法で緑色の水性
インキを得た。 実施例 ５ 実施例４の３―メルカプト―ベンゾチアゾール
0.5部を2.5部とし、水62.0部を60.0部とした他は
実施例４と同様にして緑色の水性インキを得た。 上記実施例１〜５、並びに比較例１，２で得ら
れたインキを市販の金属チツプボールペン（チツ
プ材質：真鍮、ボール材質：タングステンカーバ
イト含有鋼鉄、ボール径0.6mm）に充填し、70℃
の恒温室にキヤツプをして10日間放置後、筆記距
離、筆記時の不快音の有無を試験した結果を表―
１に示した。
詳しくは潤滑性に優れ、書味が滑らかなボールペ
ン用水性インキに関するものである。 従来のボールペン用水性インキは蒸発抑制剤と
してのグリコール系溶剤、グリコールエーテル系
溶剤、グリコールエーテルエステル系溶剤、アミ
ン系溶剤などの水溶性有機溶剤の水溶液に直接染
料、酸性染料、又は塩基性染料などの水溶性染料
を溶解させ、適宜、防腐剤、アニオン、又はノニ
オン界面活性剤を添加してなる低粘性の水性イン
キであるが、これらの水性インキは潤滑性に欠
け、ボールとチツプとの間の摩擦が大きく、合成
樹脂製、又は金属製のチツプに摩耗が生じボール
ががたつき、その結果筆跡にかすれが生じ円滑な
筆記ができなくなつたり、筆記する際ボールとチ
ツプの間の摩耗音が発生し、書味が滑らかでない
という問題点があつた。 本発明者等は、叙上せる問題点を解決するため
に、鋭意研究の結果、本発明を完成したものであ
る。即ち、本発明は、水性インキに下記一般式
（）及び／又は（）で示されるメルカプトベ
ンゾチアゾール誘導体を配合してなるボールペン
用水性インキを要旨とするものである。 （Ｒは、低級アルキル基、Ｈ、ハロゲン基、Ｍ
は、Ｈ，NH4、アルカリ金属を示す。） （Ｒは、低級アルキル基、Ｈ、ハロゲン基、ｎ
は、１〜５の整数を示す。） 本発明の水性インキが何故優れた潤滑性を有
し、ボールとチツプとの間の摩擦を防止し、チツ
プの摩耗を防止する効果を有するのかは定かでは
ないが、次のように推考される。 一般式（）、（）で示されるメルカプトベン
ゾチアゾール誘導体は、極性基であるメルカプト
基を有するところから、金属と化学的もしくは物
理的な吸着を起こす。その結果、非極性基を外に
向けた薄膜を金属表面に形成し、チツプとボール
の間の摩耗係数を下げ潤滑効果を有するものと考
えられる。 以下、本発明を詳細に説明する。 一般式（）で示されるメルカプトベンゾチア
ゾール誘導体の具体例としては、３―メルカプト
ベンゾチアゾール、３―メルカプト―メチルベン
ゾチアゾール、３―メルカプト―クロロベンゾチ
アゾールや、これらのアンモニウム塩、アルカリ
金属塩などがある。 一般式（）で示されるメルカプトベンゾチア
ゾール誘導体の具体例としては、３―メルカプト
ベンゾチアゾールのエチレンオキサイド１〜５モ
ル付加物、３―メルカプトメチルベンゾチアゾー
ルのエチレンオキサイド１〜５モル付加物、３―
メルカプトクロロベンゾチアゾールのエチレンオ
キサイド１〜５モル付加物などがある。 これらを単独もしくは混合して使用可能であ
り、その使用量は水性インキ全量に対して0.01重
量％より少ないと効果が顕著でなく、３重量％よ
り多いとインキ中に不溶解物が残つたり、粘度が
高くなりインキ吐出が悪くなるため0.01〜３重量
％の範囲が好ましい。 又、本発明のインキの着色材として使用せる染
料としては、通常の酸性染料、直接染料、又は塩
基性染料などの水溶性染料のほとんどが使用可能
であるが、その具体例を挙げれば、酸性染料とし
てはミツイナイロンブラツクGL（C.I.15711）、ウ
オーターブラツク＃21（C.I.15985、42090、42745
の混合染料）、ニグロシンNBconc.（C.I.50420）、
エオシンFA（C.I.45380）、アイゼンエリスロシン
（C.I.45430）、ダイワタートラジン（C.I.19140）、
フロキシンPB（C.I.45410）、スミノールミリング
イエローMR（C.I.22910）、ブリリアントブルー
FCF（C.I.42090）、ソルブルブルーOBC（C.
I.42755）などがあり、直接染料としてはカヤラ
スブラツクGconc.（C.I.35255）、ダイレクトデイ
ープブラツクEX（C.I.30235）、ダイレクトフアー
ストブラツクconc.（C.I.27720）、ダイレクトフア
ーストブラツクＢ（C.I.35435）、ダイヤコツトン
フアーストオレンジWS（C.I.29156）、ダイレクト
ブルー2B（C.I.22610）、フタロシアニンブルＧコ
ンク（C.I.22311）、ダイレクトスカイブルー5B
（C.I.24400）などがあり、これらは単独、もしく
は混合して使用可能である。又、塩基性染料とし
てはオーラミンＯ（C.I.Basic Yellow2）、アスト
ラゾンイエロー7GLL（C.I.Basic Yellow21）、ア
ストラゾンゴールデンイエローGL（C.I.Basic
Yellow28）、アストラゾンイエローブラウン
GGL（C.I.Basic Orange30）、ローダミン6GCP
（C.I.Basic Red1）、パラマゼンタベース（C.I.
Basic Red9）、メチルバイオレツト（C.I.Basic
Violet1）、クリスタルバイオレツトex・pdr（C.I.
Basic Violet3）、ローダミンＢ（C.I.Basic
Violet10）、アイゼンビクトリアピユアブルー
BOH（C.I.Basic Blue7）、マラカイトグリーン
（C.I.Basic Green4）などがあり単独、もしくは
混合して使用可能である。 而してこれらの水溶性染料の使用量はインキ全
量に対して0.5〜30重量％使用せる時が好適な結
果が得られる。何故ならば、0.5重量％未満では
インキ濃度が出せず、30重量％より多いとインキ
粘度が高すぎて、ボールペンに充填した際、イン
キ吐出が悪くなることがあるからである。 次に本発明に使用される水溶性有機溶剤として
はエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、チオジエチレングリコール、１，３―ブタン
ジオール、グリセリン、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテート、ホ
ルムアミド、スルホラン、ソルビタン、アセチン
などが挙げられ、これらの１種或いは２種以上が
使用される。而してこれらの水溶性有機溶剤の使
用量はインキ全量に対して10〜40重量％使用せる
時が好適な結果が得られる。 又、水は主溶剤となるもので、その使用量は、
インキ全量に対して28〜89.5重量％が好ましい。
尚、必要に応じ、アニオン、又は、ノニオン界面
活性剤の如き浸透剤、ペンタクロロフエノールナ
トリウム、フエノール、ホルマリンなどの防腐
剤、粘度調製のために水溶性高分子などを適宜選
択して使用可能である。 以下、実施例に従い本発明を更に詳しく説明す
るが、実施例中単に「部」とあるのは「重量部」
を示す。 実施例 １ アイゼンエオシンGH（C.I.45380） 4.0部 エチレングリコール 30.0部 ３―メルカプト―ベンゾチアゾール 1.0部 ペンタクロロフエノール 0.2部 ノイゲンＰ（第一工業製薬(株)製、ノニオン界面
活性剤） 0.1部 水 64.7部 上記成分中の水とエチレングリコールを50〜60
℃に加温し乍ら、アイゼンエオシンGH、３―メ
ルカプト―ベンゾチアゾール、ペンタクロロフエ
ノール、ノイゲンＰを順次加え、２時間撹拌後、
過し、赤色の水性インキを得た。 比較例 １ 実施例１中の３―メルカプト―ベンゾチアゾー
ルを除き、その量だけ水を加えた他は、実施例１
と同様にして赤色の水性インキを得た。 実施例 ２ カヤラスブラツクＧコンク（C.I.35225、日本
化薬(株)製） 7.0部 プロピレングリコール 10.0部 チオジグリコール 10.0部 ３―メルカプト―メチルベンゾチアゾール
0.2部 ノイゲンＰ 0.1部 上記成分を40〜60℃に加温し約２時間撹拌後、
黒色の水性インキを得た。 比較例 ２ 実施例２中の３―メルカプト―メチルベンゾチ
アゾールの代わりに水を加えた他は、実施例２と
同様にして黒色の水性インキを得た。 実施例 ３ 実施例１の３―メルカプト―ベンゾチアゾール
の代わりに３―メルカプト―ベンゾチアゾールの
エチレンオキサイド３モル付加物を加えた他は実
施例１と同様にして黒色の水性インキを得た。 実施例 ４ ソルブルブルーOBB（C.I.42780） 3.0部 ダイワタートラジン（C.I.19140） 3.0部 ３―メルカプト―ベンゾチアゾール 0.5部 ３―メルカプト―クロロベンゾチアゾールのエ
チレンオキサイド５モル付加物 1.5部 エチレングリコール 20.0部 スルホラン 10.0部 水 62.0部 上記成分を実施例２と同様な方法で緑色の水性
インキを得た。 実施例 ５ 実施例４の３―メルカプト―ベンゾチアゾール
0.5部を2.5部とし、水62.0部を60.0部とした他は
実施例４と同様にして緑色の水性インキを得た。 上記実施例１〜５、並びに比較例１，２で得ら
れたインキを市販の金属チツプボールペン（チツ
プ材質：真鍮、ボール材質：タングステンカーバ
イト含有鋼鉄、ボール径0.6mm）に充填し、70℃
の恒温室にキヤツプをして10日間放置後、筆記距
離、筆記時の不快音の有無を試験した結果を表―
１に示した。
【表】
【表】
以上のように本発明のインキは水性ボールペン
に使用した場合、金属ボールとチツプの間の摩耗
防止効果、潤滑性に優れ、チツプを金属以外のポ
リカーボネートの如き合成樹脂を使用しても優れ
た耐摩耗性を有し、その結果、滑らかに筆記しう
る筆記距離を大幅に延長したボールペン用水性イ
ンキである。
に使用した場合、金属ボールとチツプの間の摩耗
防止効果、潤滑性に優れ、チツプを金属以外のポ
リカーボネートの如き合成樹脂を使用しても優れ
た耐摩耗性を有し、その結果、滑らかに筆記しう
る筆記距離を大幅に延長したボールペン用水性イ
ンキである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水性インキに下記一般式（）及び／又は
（）で示されるメルカプトベンゾチアゾール誘
導体を配合してなるボールペン用水性インキ。 （Ｒは、低級アルキル基、Ｈ、ハロゲン基、Ｍ
は、Ｈ，NH4、アルカリ金属を示す。） （Ｒは、低級アルキル基、Ｈ、ハロゲン基、ｎ
は、１〜５の整数を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57085367A JPS58201864A (ja) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | ボ−ルペン用水性インキ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57085367A JPS58201864A (ja) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | ボ−ルペン用水性インキ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201864A JPS58201864A (ja) | 1983-11-24 |
| JPH0119710B2 true JPH0119710B2 (ja) | 1989-04-12 |
Family
ID=13856740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57085367A Granted JPS58201864A (ja) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | ボ−ルペン用水性インキ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58201864A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009297921A (ja) * | 2008-06-10 | 2009-12-24 | Pilot Ink Co Ltd | 水性ボールペン |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2501232B2 (ja) * | 1988-11-22 | 1996-05-29 | 明治製菓株式会社 | 新規なベンゾチアゾ―ル及びベンズイミダゾ―ル誘導体並びにそれらを有効成分とする抗潰瘍剤 |
| JPH0892519A (ja) * | 1994-07-26 | 1996-04-09 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 水性ボールペン用インキ組成物 |
| DE10046265A1 (de) | 2000-09-19 | 2002-03-28 | Bayer Ag | Wirkstoffkombination zum Schutz von tierischen Häuten |
| JP5641698B2 (ja) * | 2008-03-17 | 2014-12-17 | パイロットインキ株式会社 | 水性ボールペン |
-
1982
- 1982-05-20 JP JP57085367A patent/JPS58201864A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009297921A (ja) * | 2008-06-10 | 2009-12-24 | Pilot Ink Co Ltd | 水性ボールペン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58201864A (ja) | 1983-11-24 |
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