JPH0120985B2

JPH0120985B2 -

Info

Publication number: JPH0120985B2
Application number: JP56139589A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Kishida; Akira Hasegawa; Masahiro Sugimori
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1981-09-04
Filing date: 1981-09-04
Publication date: 1989-04-19
Also published as: JPS5839455A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は光選択透過性フイルムに関するもので
ある。さらに詳しくはアクリル系多層構造重合体
より得られるフイルムを基材フイルムとし、波長
0.4〜0.7μの可視光線を30％以上透過し、さらに
波長２〜10μの赤外線を20％以上反射する特性を
有する光選択透過性フイルムに関するものであ
る。

従来、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂
などに光線の選択吸収物質を混合した後フイルム
に形成したもの、あるいはこれら樹脂フイルム表
面に光線の選択透過性物質を塗布したものが光の
選択透過性フイルムとして農業用をはじめとする
幾多の分野で利用されている。例えばポリ塩化ビ
ニル樹脂に光線の可視部の選択透過性物質を混合
しフイルム状に成形したものは、植物の成育に適
した波長の光のみを透過せしめ他の波長領域の光
をカツトし、植物の成育を促進させうるフイルム
として、農業ハウス用フイルムとしての展開が試
みられている。

しかしながら従来の光選択透過性フイルムはポ
リ塩化ビニル樹脂などの耐候性のあまり良くない
ポリマーから得られるフイルムを基材フイルムと
して用いているために光選択透過性フイルムとし
ても耐候性の良くないものがほとんどであり、使
用の初期においては光選択吸収物質の特性により
その効果をある程度発揮しうるが、長期間屋外で
使用した場合などはその効果が極耐に低下してし
まうという欠点を有していた。

以上の様な背景のもとに本発明者らは長期の屋
外使用においてもその効果が低下しない様な光選
択透過性フイルムを得るべく鋭意検討した結果、
特定組成割合のポリアルキルメタクリレート系共
重合体フイルムを基材フイルムとしこの少なくと
も一面に各波長における光の選択透過性を有する
金属酸化物の薄膜層を設けることにより上記目的
を達成しうる光選択透過性フイルムとし得ること
を見出し先に特許出願したがその後の検討の結果
特定の構造を有するアクリル系多層構造重合体か
ら得られるフイルムを基材として用いることによ
り上記目的を達成しうる光選択透過性フイルムと
しうること、さらには耐溶剤性、耐ストレス白化
性、耐水白化性に優れた光選択透過性フイルムと
しうることを見出し、本発明を完成した。

即ち本発明の要旨とするところは下記に示され
る多層構造重合体（Ｉ）のフイルムの少なくとも
一面に波長0.4〜0.7μの光を少なくとも30％透過
し、かつ、波長２〜10μの光を少なくとも20％反
射する金属酸化物の薄膜層を設けたことを特徴と
する光選択透過性フイルムにある。

多層構造重合体〔Ｉ〕： 80〜100重量部（以下、部）の炭素数１〜８の
アルキル基を有するアルキルアクリレート又は炭
素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタク
リレート（A₁）、０〜20部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（A₂）、０〜10部の多官能性単量体（A₃）、（A₁）〜（A₃）の合計量100部に対し0.1〜５
部のグラフト交叉剤の組成からなる最内層重合体
(A)、 80〜100部の炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアルキルアクリレート（B₁）、０〜20部共重合可能な二重結合を有する単量体
（B₂）、０〜10部の多官能性単量体（B₃）、（B₁）〜（B₃）の合計量100部に対し0.1〜５
部のグラフト交叉剤の組成からなる架橋弾性重合
体(B) 51〜100部の炭素数１〜４のアルキルメタクリ
レート（C₁）、０〜49部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（C₂）の組成からなるガラス転移温度が少な
くとも60℃なる最外層重合体(C) を基本構造単位とし、重合体(B)層と重合体(C)層の
間に中間層(D)として 10〜90部の炭素数１〜８のアルキル基を有する
アルキルアクリレート（D₁）、 90〜10部の炭素数１〜４のアルキル基を有する
アルキルメタクリレート（D₂）、０〜20部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（D₃）、０〜10部の多官能性単量体（D₄）、（D₁）〜（D₄）の合計量100部に対し0.1〜５
部のグラフト交叉剤の組成からなり、中間層(D)の
アルキルアクリレート量が架橋弾性重合体(B)から
最外層重合体(C)に向つて単調減少するような中間
層(D)を少なくとも一層有し、かつ、当該多層構造
重合体のゲル含有量が少なくとも50％である耐候
性、耐溶剤性、耐ストレス白化性、耐水白化性、
透明性に極めて優れた多層構造重合体（Ｉ）。

本発明において用いられる基材フイルムは上記
多層構造重合体（Ｉ）をＴダイ法、インフレーシ
ヨン法等の通常の成形法により成形して得られる
可視光線透過性および耐候性等の良好なフイルム
である。

本発明において用いられる基材フイルムを構成
する多層構造重合体（Ｉ）の各層において、用い
る事が可能なアルキルアクリレートあるいはアル
キルメタクリレート共重合可能な二重結合を有す
る単量体の代表例としては低級アルコキシアクリ
レート、シアノエチルアクリレート、アクリルア
シド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル性
単量体及びスチレン、置換スチレン、アクリロニ
トリル等を挙げることが出来る。また多層構造重
合体（Ｉ）の各層において用いることが可能な多
官能性単量体としてはエチレングリコールジメタ
クリレート、１，３ブチレングリコールジメタク
リレート、１，４ブチレングリコールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジメタクリレート
等のアルキレングリコールジメタクリレートが好
ましく、ジビニルベンゼン等のポリビニルベンゼ
ン、アルキレングリコールジアクリレート等も使
用可能である。さらにグラフト交叉剤としては共
重合性のα，β―不飽和カルボン酸又はジカルボ
ン酸のアリル、メタリル、クロチルエステル等を
用いる事が出来、特にアリルメタクリレートが好
ましい。又、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレートなども有効なグラフト交叉剤
である。

本発明において基材フイルムとして用いられ
る、この多層構造重合体（Ｉ）からなるフイルム
はフイルムとしての機械的特性や透明性に優れる
だけでなく、耐候性に優れしかもストレスや沸水
等によつても白化しにくいという特徴を有する
為、長期の使用においても初期性能がほとんど低
下しないという極めて優れたものであり、これら
の優れた特徴はその特殊なポリマー構造に起因す
るものである。

本発明において基材フイルムの少なくとも一面
に設けられる光選択透過性を有する金属酸化物の
薄膜物質としては酸化錫、酸化インジウム、酸化
アンチモンなどの金属酸化物又はこれらの金属酸
化物に微量のドーパンドを含有したものが用いら
れる。

本発明を実施する際に基材フイルムの少なくと
も一面に光選択透過性を有する金属酸化物の薄膜
を形成する方法としては酸化物となり得る金属を
フイルムの一面に予め常法により真空蒸着し金属
蒸着薄膜を形成した後、酸化性雰囲気中で酸化処
理を行なうか、あるいは金属蒸着薄膜を形成した
後、陽極酸化が進行するような適当な溶媒中で陽
極酸化を行なうか、さらにはカソード金属として
錫、インジウム、アンチモンなどを用い、酸素を
含む希ガス中でスパツタリングを行なうことによ
つて各種金属酸化物薄膜を形成させる方法などを
適宜用い得る。また場合によつては適当な溶媒を
用いて溶解又は分解させた後、フイルム上に塗布
し薄膜とすることができるし、さらにこれを後処
理し季望とする特性を得ることも出来る。また、
これら金属酸化物薄膜の形成はフイルムの片面の
みならず、その両面に形成することもでき、その
必要に応じてフイルムの両面に同種又は異種の金
属酸化物の薄膜層を形成すればよい。

本発明において基材フイルムとして用いられる
多層構造重合体（Ｉ）のフイルムは金属酸化物薄
膜との密着性が極めて優れており何ら前処理する
ことなく優れた光選択透過性フイルムを得ること
ができるが、さらに基材フイルム表面に酸化処
理、アンカーコート処理を施すことにより基材フ
イルムと金属酸化物の薄膜との密着性を更に向上
せしめることも出来る。

本発明の光選択透過性フイルムは基材フイルム
の特性から、その可視光線透過性が良好であり、
しかも耐候性に極めて優れるため長期にわたる屋
外使用が可能であるなど、種々の優れた効果を有
するものである。

本発明の光選択透過性フイルムは耐ストレス白
化性、耐水白化性等の特性を生かし種々の用途に
用いることが出来る。例えば、金属酸化物薄膜層
が内面にくるように農業用温室に用いれば太陽光
線はほぼ透過しながら同時に内部からの放熱を防
止できるし、さらに集光系における光選択透過性
フイルムとして用いる場合にはさらに太陽熱を有
効利用することが可能となるため太陽光温水器用
カバーとしても適したものである。

以下実施例にて本発明を具体例に説明するが、
本発明は必ずしもそれらに限定されるものではな
い。

なお、実施例中の部数はにずれも重量基準であ
る。また実施例中で用いている略語は下記の通り
である。

MMA：メチルメタクリレート BuA：ブチルアクリレート AMA：アリルメタクリレート BD ：１，３ブチレンジメタクリレート CHP：キユメンハイドロパーオキサイド SFS：ソジウムフオルムアルデヒドスルフオキシレート実施例１冷却器付き重合容器内にイオン交換水250部、
スルフオコハク酸のエステルソーダ塩２部、
SFS0.05部を仕込み窒素化で撹拌後MMA1.6部、
BuA8部、BD0.4部、AMA0.1部及びCHP0.04部
からなる混合物を仕込んだ。70℃に昇温後60分間
反応を継続させ、最内層重合体(A)の重合を完結し
た。続いてMMA1.5部、BuA22.5部、BD1.0部、
AMA0.25部、及びCHP0.0125部からなる単量混
合物を60分間で添加して架橋弾性重合体(B)を重合
した。続いて中間層(D)としてMMA5部、BuA5
部、AMA0.1部及びCHP0.01部からなる単量体混
合物を重合し、最後にMMA52.25部、BuA2.75部
及びCHP0.055部からなる単量体混合物を重合し
最外層重合体(C)を形成した。

得られた重合体エマルジヨンを重合体100部に
対し５部の塩化カルシウムを用いて塩析し、洗浄
後乾燥し多層構造重合体（Ｉ）のポリマーを得
た。

得られたポリマーは押出機によりペレツト化し
た後、インフレーシヨン法で厚さ75μのフイルム
に形成した。

このフイルムを50mm×50mmに切断し、日本電子
製JEE4C型真空蒸着装置により金属錫（アンチ
モン１％含有）を真空度５×10^-5mmＨｇ下で真空
蒸着し、平均蒸着膜厚90Åの蒸着フイルムを得
た。この蒸着フイルムを陽極とし燐酸ソーダ10％
水溶液１、燐酸20mlを混合した混合溶液中で50
℃において電流密度2A／ｄm²で電解酸化を行な
い酸化錫薄膜を得た。

上記の如くして得られた酸化錫薄膜層を有する
フイルムの各波長における光線反射率及び光線透
過率を測定した結果を図に示す。図中曲線Ｒは光
線反射率を、曲線Ｔは光線透過率をそれぞれ示す
ものである。

又、この光線択透過性フイルムをサンシヤイン
ウエザオメーターで3000時間加速曝露したが、外
観変化及び特性変化は認められなかつた。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の一実施例の各波長における光線
反射率と光線透過率を示す特性図である。

Claims

【特許請求の範囲】１下記に示される多層構造重合体（Ｉ）のフイ
ルムの少なくとも一面に波長0.4〜0.7μの光を少
なくとも30％透過し、かつ、波長２〜10μの光を
少なくとも20％反射する金属酸化物の薄膜層を設
けたことを特徴とする光選択透過性フイルム。多層構造重合体（Ｉ）： 80〜100重量部（以下、部）の炭素数１〜８の
アルキル基を有するアルキルアクリレート又は炭
素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタク
リレート（A₁）、０〜20部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（A₂）、０〜10部の多官能性単量体（A₃）、（A₁）〜（A₃）の合計量100部に対し0.1〜５
部のグラフト交叉剤の組成からなる最内層重合体
(A)、 80〜100部の炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアルキルアクリレート（B₁）、０〜20部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（B₂）、０〜10部の多官能性単量体（B₃）、（B₁）〜（B₃）の合計量100部に対し0.1〜５
部のグラフト交叉剤の組成からなる架橋弾性重合
体(B)、 51〜100部の炭素数１〜４のアルキルメタクリ
レート（C₁）、０〜49部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（C₂）の組成からなるガラス転移温度が少な
くとも60℃なる最外層重合体(C) を基本構造単位とし、重合体(B)層と重合体(C)層の
間に中間層(D)として 10〜90部の炭素数１〜８のアルキル基を有する
アルキルアクリレート（D₁）、 90〜10部の炭素数１〜４のアルキル基を有する
アルキルメタクリレート（D₂）、０〜20部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（D₃）、０〜10部の多官能性単量体（D₄）、（D₁）〜（D₄）の合計量100部に対し0.1〜５
部のグラフト交叉剤の組成からなり、中間層(D)の
アルキルアクリレート量が架橋弾性重合体(B)から
最外層重合体(C)に向つて単調減少するような中間
層(D)を少なくとも一層有し、かつ、当該多層構造
重合体のゲル含有量が少なくとも50％である耐候
性、耐溶剤性、耐ストレス白化性、耐水白化性、
透明性に極めて優れた多層構造重合体（Ｉ）。