JPH01210384A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH01210384A
JPH01210384A JP63036919A JP3691988A JPH01210384A JP H01210384 A JPH01210384 A JP H01210384A JP 63036919 A JP63036919 A JP 63036919A JP 3691988 A JP3691988 A JP 3691988A JP H01210384 A JPH01210384 A JP H01210384A
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聡 福井
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北出 晃
Shuichi Ueda
植田 修市
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賢治 野口
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は感熱記録材料に関する。なかでも発色性その他
の記録特性にすぐれ、かつ白色度の高い感熱記録材料に
関する。
[従来の技術] 少なくとも1種の無色ないし淡色の塩基性染料とフェノ
ール類、有機酸などとの加熱発色反応を利用した感熱記
録材料は、これまでに各種のものが発表され(特公昭4
5−14039号公報など)広く実用化されている。こ
れらの感熱記録材料は計測用記録計、コンピューターお
よび情報通信の端末機、ファクシミリ、乗車券自動券売
機など広い分野に応用されている。これらの記録装置は
サーマルヘッドや熱ペンなどの熱素子を備えており、こ
の素子を加熱することにより発色して記録を得ることが
できる。最近では用途の多様化と装置の高性能化、小型
化が進み、これに伴い、感熱記録紙  。
に対する要求品質もより高度なものとなってきている。
例えば、ファクシミリではA4判の記録に従来数分かか
っていたものが1分以内で可能になっている。
このような現状において感熱記録紙の感度を向上する方
法としては増感剤を添加使用することが提案され、また
特公報61−53959号には吸油量80m1/100
 g以上の顔料に発色剤、呈色剤、熱可融性物質の少な
くとも1種を被覆処理することでサーマルヘッドへのカ
ス付着を防止しかつ記録感度の高い感熱紙を得ることが
提案されている。
[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、このような提案によっても、発色感度、
発色画像の安定性、白色度記録適性、地肌かぶり等、感
熱記録材料に要求される性能をバランスよく満足するも
のはまだ得られていない。
また吸油量の大きい顔料に例えば発色剤(染料)を吸着
により被覆させた場合、白色度が低下し、地肌かぶりが
悪化するなど実用的なものが得られにくいという問題点
があった。
本発明は、感熱記録材料に要求される実用的で広い用途
に使用できる発色感度を有し、かつ白色度が高く地肌か
ぶりの少ない感熱記録材料を提供することを目的とする
ものである。
[問題点を解決するための手段] 本発明者らは、研究の結果、このような問題点は、従来
、高感度化のため頻繁に行われていた染料、顕色成分な
どの発色成分や増感剤、ワックスなどの溶融成分の増加
をむしろ避け、吸油量(J I S  K5101に基
く)が10m1/100 g以上80m1/100 g
未満の顔料に染料を吸着させた吸着顔料を使用すること
により解決できることを見出し本発明を完成するに至っ
た。
本発明の感熱記録材料は、感熱記録層中に塩基性染料を
J I S  K510Lに基いて測定される吸油量が
10m1/100 g以上80m1/100 g未満で
ある顔料に吸着させ、かつ吸着量が顔料1gに対し0.
01gから0.5gの範囲にある染料吸着顔料を含有さ
せることを特徴とする。なお吸着量の測定は、溶媒中で
顔料に染料を吸着させた後、溶媒中の残存染料濃度を実
測し計算により求めた。
本発明において、塩基性染料を吸着させる被吸着体であ
る顔料は吸油量が10m1/100 g以上80m1/
100 g未満のものでなければならない。吸油量が1
0m1/100 g以下であると吸着量が少なすぎるた
め吸着した染料による充分な発色効果が得られない。ま
た吸油量が80m1 / 100 g以上の顔料を用い
ると吸着量のコントロールが難しくなり、吸着量が多く
なりすぎた場合には白色度が低下し、=  3 − 地肌かぶりが悪化するなど紙の自然紙感を損なうので好
ましくない。
このような染料を吸着するに有用な顔料としては下記の
無機粒子を挙げることができる。
吸油量(ml/100g) 炭酸カルシウム(粉砕製)15〜40 炭酸カルシウム(沈降製)30〜79 カオリンクレー           35〜50タ 
   ル    り                
  25〜60酸化チタン      15〜35 酸化亜鉛     15〜20 硫酸バリウム        15〜20水酸化アルミ
ニウム        10〜45本発明で顔料に吸着
させるのに使用する塩基性染料としては感熱記録材料に
一般に使用されているものを使用する。通常無色ないし
淡色の塩基性染料であり、特に限定するものではないが
、例えば下記のものが挙げられる。
1斎 5− 3− (N−シクロへキシル−N−メチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン(黒色) 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−7−(オルトーマロロアニリノ)
フルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−7−(メタ−トリフルオロメチル
アニリノ)フルオラン(黒色)3−ピロリデイノー6−
メチル−7−アニリノフルオラン(黒色) 3−ピペ、リゾイノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン(黒色) 3− (N−エチル−Plルイデイノ)−6−チメルー
7−アニリノフルオラン(黒色)3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−(オルト、パラ−ジメチルアニリノ)
フルオラン(黒色)3−ジエチルアミノ−6−メチル−
クロロフルオラン(赤色) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−フルオラン(赤色)
  − 3−シクロへキシルアミノ−6−クロロフルオラン(橙
色) こうした染料を顔料の表面に吸着させる方法としては、
例えば染料をトルエンなどの適当な溶媒に溶解した後、
顔料表面に吸着させる方法、染料を加熱溶融した後、吸
着させる方法など各種の方法によることができる。
顔料に対する染料の吸着量は顔料0.01gから0.5
gとする。とくに0.02gから0.3gの範囲が好ま
しい。0.01gより少ない場合は発色感度向」二効果
に乏しく、また0、5gより多い場合は白色度が低下す
るため好ましい結果が得られない。
第1表に吸着量と発色濃度、吸着量と白色度の関係を示
す。
第    1    表 (注) 発色濃度は松下電送銖製UF−60で印字後マクベス濃
度計RD −184で測定。
白色度はハンター白色度計を使用。
本発明において上記の塩基性染料と接触させる顕色剤は
温度の上昇によって液化、気化ないし溶解する性質を有
し、かつ上記の塩基性染料と接触した場合、反応を起こ
し、呈色する性質を持つ物′裕・ 一、゛仁 8− 質であればすべて使用可能である。例えば下記のものを
挙げることができる。
4− tert−ブチルフェノール、α−ナフトール、
β−ナフトール、4−アセチルフェノール、4− te
rt−オクチルフェノール、4.4’−5ee −ブチ
リデンジフェノール、4−プエニルフェノール、4.4
’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、4.4 ′−(
m−フェニレンジイソプロピリデン)ビスフェノール、
4.4’−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキ
ノン、4.4’−シクロへキシリデンジフェノール、4
.4’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、4,4
′−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェ
ノール)、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、4−ヒドロキ
シベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,4.4 ’−)ジヒドロキシベンゾフェノン、
2.2’、4.4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン
、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ安
息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸−
5ec−ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、4
−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒド
ロキシ安息香酸クロロフェニル、4−ヒドロキシ安息香
酸フェニルプロピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、4
−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシベンジル、ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、ノボラック型フェノール樹
脂、フェノール重合体などのフェノール性化合物、安息
香酸、p −tert −ブチル安息香酸、トリクロル
安息香酸、テレフタル酸、3− see −ブチル−4
−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロへキシル−4−ヒド
ロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安
息香酸、サリチル酸、3−イソプロビルサリチル酸、3
−tert−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル
酸、3− (α−メチルベンジル)サリチル酸、3−ク
ロル−5−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5
−ジーtert−ブチルサリチル酸、3−フェニル−5
−(α、α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−
ジ−α−メチルベンジルサリチル酸などの芳香族カルボ
ン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボ
ン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カル
シウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価
金属と塩などの有機酸性物質等。
その他、増感剤などの補助成分を適宜添加して何ら差支
えない。増感剤としては熱可融性物質でその融点が、5
0°C〜200℃にあり、溶融した時に前述の塩基性染
料および/または顕色剤と相溶する物質、例えばp−ヒ
ドロキシナフトエ酸フェニルエステル、p−ベンジルビ
フェニル、ベンジルナフチルエーテル、ジベンジルテレ
フタレート、p−ベンジルオキシ安息香酸ジベンジル、
炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル、1.2−ジ(3−メチ
ルフェノキシ)エタン、シュウ酸ジベンジル、アジピン
酸ジー0−クロルベンジルなどが使用できる。
本発明の感熱記録紙は次の方法により製造する。
塩基性染料を吸着した顔料、塩基性染料、顕色剤、必要
に応じて増感剤、保存性改良剤を別個にあるいは混合し
て、適当な濃度の結合剤あるいは分散剤を含む媒体中で
、サンドグラインダー等の粉砕機やカラレスなどの分散
機を使用して数μ以下の粒子径の分散液を作り、これら
を混合して1液となし、これに必要に応じて充填剤、増
白剤、湿潤剤、保存性改良剤、滑剤、消泡剤等を添加し
たものを適当な支持体上に塗布、乾燥する。
結合剤、媒体、充填剤、増白剤、湿潤剤、滑剤、消泡剤
は、従来の感熱記録紙を製造するために使用された種々
の物質を、本発明においても使用することができる。
支持体としては紙が一般的であるが、顔料塗工紙合成樹
脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、合成パルプ紙、不
織布シート等も用いることが可能である。
塗布方法および乾燥方法も従来の方法をそのまま使用す
ることができる。
ハ12− [作  用コ 本発明の効果に対する作用機構は必らずしも明確ではな
いが、以下のように考えることができる。
サーマルヘッドで感熱層が加熱された時通常、最も融点
の低い増感剤がまず溶融し、次いで顕色剤、染料が溶融
しあるいは溶融した増感剤を溶媒として溶解していくと
考えられ、このプロセスは瞬時に起こる。発色体として
の効果を持つのは染料であるから、発色効果をあげるた
めには、染料を有効に発色させなければならない。染料
を顔料表面に吸着させることにより、その表面積を増大
させることができ発色濃度に寄与する。また顔料のもつ
熱応答性も何らかの寄与を与えているものと考えられる
[実 施 例コ 本発明をいっそう理解しやすくするために、以下に実施
例を示す。下記の実施例は本発明を制限するものではな
い。実施例中の部は重量部を示すものである。
実施例 I A液(染料吸着顔料の分散液) 3− (N−シクロへキシル−N−メチル−アミノ)−
6−メチル−7−アニリツフルオラン1部をトルエン5
0部に溶解後、沈降性炭酸カルシウム(白石工業製ブリ
リアント15、吸油量43.5ml/100 g) 1
5部を添加し、充分に撹拌後、濾過することにより染料
吸着顔料を得る。トルエンを蒸発させた後、下記混合比
で配合する。
染料吸着顔料            2部10%ポリ
ビニルアルコール      1部水        
              2部尚、この時染料の吸
着量は炭酸カルシウム1gに対し0.06gであった。
B液(染料分散液) 3− (N−シクロへキシル−N− メチル−アミノ)−6−メチル− 7−アニリツフルオラン      2部10%ポリビ
ニルアルコール      1部水         
             2部C液(顕色剤分散液) 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル   2部10%ポリ
ビニルアルコール  1部 水                       2
部A、B、Cの3液をそれぞれ別個のサンドグラインダ
ーで平均粒径0.5〜4μmまで粉砕分散する。
次いで下記の割合で分散液を混合して塗液となす。
A 液             2部B 液    
        1部 C液             2部 ステアリン酸亜鉛の20%分散液  1部パラフィンワ
ックスの20%分散液  1部ポリビニルアルコールの
10%溶解液  5部この塗液を50g/r′11′の
」−質紙の片面に塗布量5.5g/rrrになるように
塗布、乾燥し、そのシートをスーパーカレンダーで平滑
度が700〜900秒(王研ベック平滑度)になるよう
に処理し、感熱記録紙を得た。
この感熱記録紙における各成分量は下記のとおりである
A液より 炭酸カルシウム       1.39 g/ゴ炭酸カ
ルシウムに 吸着した染料        0.08 g/イポリヒ
ニルアルコール   0.07g/rr1’B液より 染     料          0.73  g/
イポリビニルアルコール  0.04 g/イC液より 4−ヒドロキシ安息香酸 ベンジル    1.47 g/イ ポリビニルアルコール  0.07 g/イその他 ステアリン酸亜鉛     0.37 g/イパライン
ワックス      0.37 g/イポリビニルアル
コール   0.92 g/イ合計5.5g/rT1′ 従って感熱層中の染料の合計量は0.81g/rrf’
、ポリビニルアルコールの合計量は1.1g/rrrで
ある。
比較例 I D液(顔料分散液) 炭酸カルシウム (前出ブリリアント15)2部 10%ポリビニルアルコール      1部水   
                   2部サンドグ
ラインダーで平均粒径が0.5〜4μmになるまで粉砕
分散する。実施例1のA液の代わりにD液を用い、配合
比を下記のようにした以外は実施例1と同様にして感熱
記録紙を得た。
D液         1.89部 B液         1.11部 C液             2部 ステアリン酸亜鉛の20%分散液    1部パラフィ
ンワックスの20%分散液   1部ポリビニルアルコ
ールの10%溶解液  5部この感熱記録紙の各成分の
塗工量は実施例1と同一とした。
比較例 2 実施例1のA液調製時に炭酸カルシウム15部の代わり
に微粉ケイ酸(水沢化学制ミズカシルP527、吸油量
160m1/100 g)  1.5部を用いた。この
時の染料の吸着量は微粉ケイ酸1gに対し、0.62g
であった。以下実施例1と同様にして感熱記録紙を得た
この結果A液よりの感熱層中の成分は下記のとおりであ
る。
微粉ケイ酸          0.91 g/は微粉
ケイ酸に吸着した染料  0.56g/rr?ポリビニ
ルアルコール     0.07 g/イこのようにし
て得られた実施例1及び比較例1及び2の感熱記録紙を
感熱ファクシミリ(松下電送製V F −60)を使用
して印字し、画像濃度をマクベス濃度計RD −184
で測定した。またノ\ンター白色度計(アンバーフィル
ター)で各感熱記録紙の白色度を測定した。結果を第2
表に示す。
第    2    表 第1表の結果から明らかなように、実施例1の感熱記録
紙は比較例1及び2の感熱記録紙と比較して発色濃度が
高くかつ白色度の高い記録体であった。
[発明の効果] 本発明により、すぐれた発色感度を有し、かつ白色度が
高く地肌かぶりが少ない感熱記録紙を提供することがで
きた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 少なくとも1種の塩基性染料と該塩基性染料と接触して
    呈色し得る顕色剤との発色反応を利用する感熱記録材料
    において、感熱記録層中に塩基性染料をJISK510
    1に基いて測定された吸油量が10ml/100g以上
    80ml/100g未満である顔料に顔料1gに対し0
    .01gから0.5gの割合で吸着させた染料吸着顔料
    を含有させたことを特徴とする感熱記録材料。
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