JPS6079995A - 感熱記録紙 - Google Patents

感熱記録紙

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JPS6079995A
JPS6079995A JP58186975A JP18697583A JPS6079995A JP S6079995 A JPS6079995 A JP S6079995A JP 58186975 A JP58186975 A JP 58186975A JP 18697583 A JP18697583 A JP 18697583A JP S6079995 A JPS6079995 A JP S6079995A
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formaldehyde resin
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佐竹 寿己
Kazuo Maruyama
和夫 丸山
Akio Fujimura
藤村 章夫
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3372Macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は通常無色または淡色の塩基性無色染料と有機顕
色剤との熱時発色反応?応用した感熱記録紙において、
その記録適性ケ向上させたものである。
感熱記録方式は、一般にサーマルヘッドや熱ペンを一定
の圧力で感熱記録紙に加圧、接触しtcがら記録を行う
ために、ヘッドや熱ペンについては、表面の硬度が高(
、耐摩耗性であることが要求される。このため、通常、
サーマルヘッドはTazN。
Ta−8i 、 Ta−Al 、 5nu2. Ni−
Cr 、 シリコン。
Rn0z 、 Pt−Agなどの発熱抵抗体の七ニSi
021Taxes 、 A12U3 、8iC’、ガラ
スなどの硬度の高い材料による耐摩耗層又は抵抗体保護
層を備えているが、記録の高速化、高密度化などに伴な
ってヘッドの押付は圧力及び摺動速度が増大する傾向に
あるため、感熱記録紙についても、ヘッドを摩耗させに
(くすることの必要性が高まっている。
この他、記録を行な5場合、サーマルヘッドの加熱冷却
に伴って、感熱記録紙の発色層に含まれる感熱材料が、
一旦、溶融し、次いで固化するが、その際感熱材料の一
部がヘッドの表面に付着する粕付着現象や、サーマルヘ
ッドが摺動するときに感熱記録紙の表面をヘッド基板の
エツジ等が擦すった場合に発色する現象が指摘されてい
る。
従来、摩耗性については、有機系填料を使用することが
知られており、例えば、尿素ホルマリン樹脂(特開昭5
4−25845・)、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂等(特開昭54−25
845)が提案されているが、これらの有機系填料を使
用する場合、無機系の填料と比較して非常に分散性が悪
(、望ましい塗料が得られなかったり、これらの有機系
填料の添加が、逆圧力ス付着やスティッキングの原因と
なるものが多(、又、一般に地色を悪化させる傾向がみ
られた。
本発明は、感熱記録紙の発色層中に、下記一般式を基本
構成単位とする微粒状のグアナミン・ホルムアルデヒド
樹脂乞含有させることを特徴と−「るものである。
(但し、几はH、CH3、C2H5、’C3H7,C4
H9。
NH2、N13 、アセチル基、 C61−111、C
6H5、ベンジル基又はメチルフェニル基を示す。) 以下に本発明の詳細な説明する。
本発明に於て使用するグアナミ/・ホルムアルデヒド樹
脂は前述の一般式を基本構成学位と1、その具体例とし
ては、ペンゾダアナミシ・ホルムアルデヒド樹脂、アセ
チルグアナミンポルムアルデヒド樹脂、ア当トグアナミ
/・ホルムアルデヒド樹脂、ベンジルグアナミン・ホル
ムアルデヒド4q1樹、メチルペ/ゾグアナミ/・ホル
ムアルデヒド樹脂、ニトロベンゾグアナミン・ホルムア
ルデヒド樹脂が示され、殊にベンゾグアナミンφホルム
アルデヒド樹脂とアセトグアナミン・ホルムアルデヒド
樹脂が好適である。これらの樹脂は、微粒状で平均粒径
が5μ以下であること?要し、好ましくはO1〜1μ程
度のもの乞使用する。平均粒径が5μを超えるものは、
これらの樹脂自体が粕となってサーマルヘッドに付着し
、時として印字不能?来たすことがある。
本発明に使用′fる有機顕色剤としては、特に制限はな
(、いずれの種類の顕色剤乞使相しても良いが、感熱記
録紙の基本的な要求品質、即ち高濃度で鮮明な記録が得
られ、経時による地色発色が少ないこと等を利点とする
モノフェノール性4−ヒドロオキシフェニル化合物やフ
タル酸モジエステルヲ顕色剤として使用したときに、本
発明の効果が最も顕著になる。
モノフェノール性4−ヒドロオキシフェニル化合物とし
ては、4−ヒドロオキシ安息香酸エチル、4−ヒドロオ
キシ安息香酸プロピル、4−ヒドロオキシ安息香酸イン
グロビル、4−ヒドロオキ7安息香酸ブチル、4−ヒド
ロオキシ安息香酸イソブチル、4−ヒドロオキ7安息香
酸ベンジル、4−ヒドロオキシ安息香酸メチルベンジル
、4−ヒドロオキシ安息香酸4′−1−ブチルベンジル
等の4−ヒドロオキシ安息香酸エステル、4−ヒドロオ
キシフタル酸ジメチル、4−ヒドロオキシフタル酸ジイ
ソグロビル、4−ヒドロオキシフタル酸ジメチル、4−
ヒドロオキシフタル酸ジヘキシル’%(7)4−ヒドロ
鼻キシフタル酸ジエステル、4−ヒドロオキシ′アセト
フェノ/、P−フェニルフェノール、ベンジル−4−ヒ
ドロオキシフエニjレアセテート、P−ベンジルフェノ
ール、並びに4−ヒドロキシフェニル−4′−n−プチ
ルオキシフェニルスルホン、4−ヒドロキシフェニル−
4−n−ヘキシルオキシフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシフェニル−4−’n−オクチルオキシフェニルスル
ホン、4−ヒドロキシフェニル−4−n −デシルオキ
シフェニルスルホン、4−ヒドロキシフェニル−4′−
n−ドテシルオキシフエニルスルホ/、4−ヒドロキシ
フェニル−4−ベンジルオキシフェニルスルホン、4−
ヒドロキシフェニル−4−p−イングロピルベンジルオ
キシフェニルスルホン、4−ヒドロキシフェニル−4−
β−フェネチルオキシフェニルスルホ/、4−ヒドロキ
シフェニル−4−β−エトキシエチルオキシフェニルス
ルホン、4−ヒドロキシフェニル−4−β−ブトキシエ
チルオキシフェニルスルホン、4−ヒドロキシフェニル
−4−β−フェノキシエチルオキシフェニルスルホン、
4−ヒドロキシフェニA/ −4’ −0−/yロロペ
ンソイルオキシジェニルスルホン、4−ヒドロキシフェ
ニル−4−β−を一ブチルヘンソイルオキシフェニルス
ルホン、4−ヒドロキシフェニル−4−β−1−オクチ
ルベンソイルオキシフェニルスルホン、4−ヒドロキシ
フェニル−4−ラ’y’)ロイルオキシフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシフェニル−4−デカメイルオキシフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシフェニ)L/ 4−ミ
’)ストイルオキシフェニルスルホン、4−ヒドロキシ
フェニル−4−ステアリルオキシフェニルスルホン、4
−ヒドロキシフェニル−4′−β−フエノキシグロビオ
ニルオキシフェニルスルホン、4−ヒドロキシフェニル
−4−へキザテシルスルホニルオキシフェニルスルホン
、4−ヒドロキシフェニル−4−デシルスルホニルオキ
シフェニルスルホン、4−ヒドロキシフェニル−4−p
−トルエンスルホニルオキシフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシフェニル−4−p−イソグロピルベンゼンスル
ホニルオキクフェニルスルホ/、4−ヒドロキシフェニ
ル−4−(4−p−1−ブーF−/L/ フェノキシフ
チルオキシ)フェニルスルホン、4−ヒドロキシフェニ
ル−4−(4−p−t−アミノレフエノキシブチルオキ
シンフェニルスルホン4−ヒドロキシフェニル−4−(
5−p.−t−ブチルフェノキシアミルオキシ)フェニ
ルスルホン、4−ヒドロキシフェニル−4−(6−p−
t−ブチルフェノキシへキシルオキシ)フェニルスルホ
ン等を例示することができる。
一方、フタル酸モノエステルとしては、フタル酸モノフ
ェニルエステル、フタル酸モノベンジルエステル、フタ
ル酸モノシクロヘキシルエステル、フタル酸モノメチル
フェニルエステル、フタル酸モノエチルフェニルエステ
ル、フタル酸モノアルキルベンジルエステル、フタル酸
舌ノハロゲンベンジルエステル、フタル酸モノアルコキ
シベンジルエステル等乞例示することができる。これら
の顕色剤はビスフェノール化合物に比較して、発色感度
と地色の品質に於て優れている。殊に、4−ヒドロオキ
シ安息香酸ベンジルが好ましい。
又、ビスフェノール化合物としては、4,4′−イソプ
ロピリデンジフェノール(ビスフェノールAχ4、4’
(1−メチル−ノルマルヘキシリデン)ジフェノール、
4.4’−シクロへキシリデンジフェノール、4,4′
−チオビス(4−ターシャリ−ブチル−3−メチルフェ
ノール)等を例示することができる。
一方、通常無色ないし淡色の塩基性無色染料としては各
種の染料が衆知であり、特に限定されるものではない。
例えば、フルオラン系の無色染料アミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン(黒色)、3−(N−エチル−
P−トルイブイノ)−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン(1色)、′3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−(オルト、パラ−ジメチルアニリノ)フルオラン(黒
色)、3−ピロリディノー6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン(黒色)、3−ピペリディノー6−メチル−7
−アニリノフルオラン(黒色)、3−(N−シクロヘキ
シル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラZCQ色)、3−ノエチルアミノー7−(メタ
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン(黒色)、
3−ジブチルアミノ−7−(オルト−クロロアニリノ)
フルオラン(黒色)、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−クロロフルオラン(赤色)、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−フルオラン(赤色)、3−シクロへキシルア
ミノ−6−クロロフルオラ/( 橙?. )。
また、フルオラン系具発色染料のうち、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル=(パラークロロアニ(オルト−クロ
ロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−P−1ル
イデイノ)−6−メチル−7−アニリツフルオラン、3
−ジブチルアミノ−6−メチル−(オルト−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−(N−エチル−イソアミル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリツフルオラン等は、発色
性がやや低い染料とされ、発色画像の濃度が若干不足し
ているが、発色層中にニトロ安息香酸やフタル酸モノエ
ステルの金属塩誘導体を添加することで、両イ央#度を
向上させることができる。
更に、フルオラン系以外の塩基性無為染料としては、ク
リスタル・バイオレット・ラクトン、メチル・バイオレ
ットOラクトン、3−(4−ジエチルアミノ−2−エト
キシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインド
ール−3−イル)4−アザフタリド、3−(4−ジエチ
ルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル
−2−メチルインドール−3−イル)−7−アザフタリ
ドを例示することができる。
前述の有機顕色剤および塩基性無色染料は、各各ボール
ミル、アトライター、サンドグライダ−などの磨砕機あ
るいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径
になるまで微粒化し、微粒状のグアナミ/−ホルムアル
デヒド樹脂並びに目的に応じて各種の添加材料を加えて
塗液とjる。
この塗液には、通常、ポリビニルアルコール、変性ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルローズ、メチ
ルセルローズ、デンプン類、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体などの結合剤を使用し、このほ
かに@肪酸金屈墳などの離型剤、ワックス類などの滑剤
、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、
グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤など餐
適宜使用する。無機または有機充填剤を加えてもよい。
この塗液乞紙および各種フィルム仰に塗布することによ
って;目的とする感熱記録紙が得られる。
本発明に使用する各種成分の畦は、感熱記録装置の性能
に応じて要求される性能および記録適性に従って決定さ
れ、特に限定されるものではないが、通常塩基性無色染
料1部に対して顕色剤3〜10部、グアナミン・ホルム
アルデヒド樹脂1〜25部を使用し、結合剤は全固形分
中10〜20重t%程度である。グアナミン・ホルムア
ルデヒド樹脂の使用量は、発色層の全固形分に対して1
〜60重tチ程度とする。使用量がこれより少なければ
、粕付着防止等の効果が少なくなり、60重!チン超え
ると記録濃度が不足し易い。
本発明は斜上の如(構成したので、粕付着やスティッキ
ングが殆んどな(、ヘッド摩耗゛が少な(、更に擦り発
色に対しても有効な感熱記録紙が得られる。
次に本発明ン具体的に説明するために代表的実施例を述
べる。
〔実施例1.〕 A液(染料分散液) 1水 25部 B液(顕色剤分散液) A、B缶液を別々にアトライターで3時間磨砕分散後、
両液を混合し、平均粒径0.3μのベンゾグアナミン−
ホルムアルデヒド樹脂10部、および10%ポリビニル
アルコール水溶液10部を加えて感熱塗料とした。また
比較例として、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂
の代りに水酸化アルミニウム、カオリンクレー又は炭酸
カルシウムを10部配合したものt上記と同様に作成し
へこれらの塗料を坪t 501! / m’の原紙に塗
布M″が6.0g/maKなるように塗布乾燥し、カレ
ン〃。
−掛け7行なって平滑度200〜500秒の黒発色の感
熱記録装置得た。品質及び性能馨試験した結果は表1に
示す通りである。
注(1) 静的発色濃度;150℃の熱板に10.9 
/dの圧力で5秒間押しつけ発色したものケマクヘX 
濃If 計RD7514型(アンバーフィルター使用)
で測定。
注(2)擦り発色:ソード社製サーマルプリンターのヘ
ッド基板ケ熱風で50〜60 ′Cに加熱し、このヘッ
ドを感熱記録紙に摺動させて、ヘッド基板のエツジによ
る擦り発色を次の基糸で評価。
注(3) 熱ペン犀耗計:フクダ軍子製FD 1011
’l)心電計を使用し、紙送り速度25+−m/秤、ペ
ン圧7gで周波数50 KHz、 m幅30闘のlF弦
波を紙の長さ100mに1車続記録(ペンの走行距離的
6,000m)l、た後、熱ペンの摩耗計を小坂研究所
興S 1(−4型触釧計を用いて測定。
表1の結果が示すように、本発明の感熱記録紙は従来使
用されている無機系j9料たる水酸化アルミニウム、カ
オリンクレー又は炭酸カルシウムを使用した比較例に比
べて、白色度、平滑度および発色′a度が高(、擦り発
色のトラブルも全くみられず、また熱ペンの摩耗が非常
に少ないことが認められる。
〔実施例2.〕 A液(染料分散液) B液(顕色剤分散液) A、B両液ケそれぞれ別々にアトライターで3時間、粉
砕分散後、両液を混合し、平均粒径0.3μまたは3μ
のベンゾグアナミンΦホルムアルデヒド樹脂ケ10部加
えて感熱塗料とした。また、比較のために、6μのべ/
ゾグアナミ/・ホルトアルデヒド樹脂10部を配合した
ものを作成した。
同様にアセトグアナミン番ホルムアルデヒド樹脂の各種
粒径のもの乞使用した感熱塗料も作成した。
これらの塗料を使用して、実施例1と同様にして感熱記
録紙を得た。品質及び性能の種駒結果は表2に示す1由
りである。
表 2 [+ミン・ホルムアルデヒド樹脂使用 性(4) カス付着:東京芝浦電気株式会社製感熱ファ
クシミリI(B−500yll−使用して、2cWL巾
に10回断続的にベタ印字した時のサーマルヘッドの状
@乞次の基準で評価。
◎;殆んど粕付着なし、○;わずかに粕付着あり、×;
粕付着のため白ぬけ発生。
表2に示すように、本発明例では、粕付着、擦り発色、
熱ペン摩耗のいずれについても良好であるため、長時間
連続印字しても、記録画像は良好である。
〔実楕例3〕 A/Fi(染料分散液) B液(四色剤分散液) 1表3の各顕色剤 6部 C液(安定剤分散液) k、B、C液をそれぞれ別々にテスト用ザ/ドグライン
ダーで1時間粉砕分散後、A i 6.8 部、B I
v37.5部、C′o、5部とベンゾグアナミン−ホル
ムアルデヒド樹脂の3部チ分散rL30部を混合して塗
料とした。
ト記各塗液を509 / m”、の基紙に冷布惜60,
9/ぜになるように塗布乾燥し、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が200〜500秒になるように処
理した。得られた黒発色の感熱記録祇について品質性能
試験を行った結果を表3に示f。
注(5)地色(圧力発色);スーパーカレンダー処理後
の地色乞次の基準で評価。
◎;発色殆んどなし、○;発色僅かにあり、△;全発色
なりあり、×;発色多くあり。
注(6)発色濃度;東京芝浦電気與感熱ファクシミリK
B−4800を使用し、Gilモードの条件でペタ黒に
印字した部分をマクベス濃度計RD−104型(アンバ
ーフィルター使用)で測定。
表3に示すように本発明例は、ニトロ安息香酸又はフタ
ル酸モノエステルの金属塩Z安定Illとして添JJO
したので、動的発色性に極めて優れている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)塩基性無色染料と有機顕色剤と乞含有する発色層
    を設けた感熱記録紙において、該発色層中に下記一般式
    を基本構成単位とする平均粒径5μ以下のグアナミン争
    ホルムアルデヒド樹脂を含有することを特徴とする感熱
    記録響 (但し、RはH、CHs 、 C2H5、CaH7,C
    4H9、Nl2 、 NO2、アセチル基、C6Hu 
    、 C5Hs 。 ぺ/ジル基又はメチルフェニルJsヲ示す。)(2)前
    記グアカミ/+1ホルムアルデヒド樹脂を発色層の全固
    形分に対して1〜60重tel)含有することt特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載の感熱記録紙。 (3)前記有機顕色剤が4−ヒドロオキシ安息香酸ベン
    ジルであること乞特徴とする特許請求の範囲第1項記載
    の感熱記録紙。
JP58186975A 1983-10-07 1983-10-07 感熱記録紙 Granted JPS6079995A (ja)

Priority Applications (1)

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JP58186975A JPS6079995A (ja) 1983-10-07 1983-10-07 感熱記録紙

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JPH029952B2 JPH029952B2 (ja) 1990-03-06

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